3-(4-甲基苯基)-2H-吖丙因-2-甲醛 | 521075-51-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 叠氮烷
• 中文名称: 3-(4-甲基苯基)-2H-吖丙因-2-甲醛
• 英文名称: 3-(4-methylphenyl)-2H-azirine-2-carboxaldehyde
• 英文别名: 3-(p-tolyl)-2H-azirine-2-carbaldehyde；2H-Azirine-2-carboxaldehyde, 3-(4-methylphenyl)-(9CI)；3-(4-methylphenyl)-2H-azirine-2-carbaldehyde
• CAS: 521075-51-4
• 化学式: C₁₀H₉NO
• mdl: MFCD18814422
• 分子量: 159.188
• InChiKey: KYMDEPQVDONPFZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  32-34 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7))
• 沸点：
  271.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(4-甲基苯基)-2H-吖丙因-2-甲醛 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.1h， 以85%的产率得到4-(p-methylphenyl)-oxazole
  参考文献：
  名称：

  含醛官能团的叠氮基的合成及其作为五元恶唑和异恶唑的合成工具的用途

  摘要：

  报道了一种在室温下由开链溴/氯醛合成含醛官能团的叠氮基的简单有用的方法。已经使用不同的有机金属催化剂和多种路易斯酸检查了许多3-取代的2-甲酰基-叠氮基的扩环反应的范围。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570450203
• 作为产物：
  描述：

  p-methylcinnamyl alcohol 在 manganese(IV) oxide 、 sodium hydroxide 、 sodium azide 、 溴 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 121.33h， 生成 3-(4-甲基苯基)-2H-吖丙因-2-甲醛
  参考文献：
  名称：

  3-芳基-2H-氮杂环丙烷-2-甲醛的便捷合成

  摘要：

  公开了一种以肉桂醇为原料合成 3-芳基-2H-氮杂环丙烷-2-甲醛的新方法。与先前报道的方法相比，这种新方法意味着更温和的条件和更高的总产量。关键步骤，即氮丙啶环的形成，涉及用 MnO2 处理 (Z)-3-aryl-3-azidoprop-2-en-1-ols。

  DOI：

  10.1055/s-2003-36255

文献信息

• Selective syntheses of 2H-1,3-oxazines and 1H-pyrrol-3(2H)-ones via temperature-dependent Rh(II)-carbenoid-mediated 2H-azirine-ring expansion
  作者：Kirill V. Zavyalov、Mikail S. Novikov、Alexander F. Khlebnikov、Viktoriia V. Pakalnis

  DOI：10.1016/j.tet.2014.03.101

  日期：2014.5

  the reaction at elevated temperatures. According to DFT-calculations a one-atom oxazine ring contraction involving ring-opening to a 2-azabuta-1,3-diene intermediate, followed by a 1,5- and 1,2-prototropic shift leads to the consecutive formation of imidoylketene and azomethine ylide, which then further undergo cyclization to the pyrrole derivative.

  2-羰基取代的2 H-叠氮基与2-氰基-2-重氮乙酸乙酯或2-重氮-3,3,3-三氟丙酸酯的Rh（II）催化反应可轻松获得2 H -1,3 -恶嗪和1 H-吡咯-3（2 H）-ones 。这些化合物可以使用温度作为唯一变化的参数，从相同的原料中选择性制备。两种杂环产物的共同前体2-azabuta-1,3-diene中间体在动力学控制下异构化为2 H -1,3-恶嗪，而1 H -pyrrol-3（2 H）-一个是在高温下反应的唯一产物。根据DFT计算，一个原子的恶嗪环收缩涉及开环成2-azabuta-1,3-二烯中间体，然后发生1,5-和1,2-质子性位移，导致连续形成亚氨基酰亚胺基和甲亚胺叶立德，然后进一步进行环化为吡咯衍生物。
• Synthesis of Pyrimido[1,2-<i>a</i>]indolediones and Pyrimidinediones via [4+2] Annulation of 2<i>H</i>-Azirine-2-carbaldehydes
  作者：Lesong Li、Zhenyu Shi、Congyang Li、Xiaoli Zhang、Yichi Zhang、Weiwu Ren

  DOI：10.1021/acs.joc.4c00654

  日期：——

  developed, providing straightforward synthetic protocols for constructing structurally intriguing pyrimido[1,2-a]indolediones and pyrimidinediones under mild conditions with excellent yields. This protocol can be used to synthesize the core skeleton of pharmaceutically important drugs and pyrimido[1,2-a]indoledione-containing natural products, making it potentially valuable for creating biologically

  已经开发出 NHC 催化的 2 H-氮丙啶-2-甲醛与酮亚胺和异氰酸酯的 [4+2] 成环反应，为在温和条件下构建结构有趣的嘧啶并[1,2- a ]吲哚二酮和嘧啶二酮提供了简单的合成方案，具有优异的合成性能。产量。该方案可用于合成药学上重要的药物和含嘧啶并[1,2- a ]吲哚二酮的天然产物的核心骨架，使其对于创建生物活性衍生物具有潜在价值。
• Carbene-Catalyzed [4 + 2] Annulation of 2<i>H</i>-Azirine-2-carboxaldehydes with Ketones via Azolium Aza-Dienolate Intermediate
  作者：Qiupeng Peng、Bei Zhang、Yangxi Xie、Jian Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03378

  日期：2018.12.7

  A new carbene-catalyzed [4 + 2] annulation of 2H-azirine-2-carbaldehydes with ketones was developed, thus providing the 2,3-dihydro-6H-1,3-oxazin-6-one core structures with broad scope and good to excellent yields. Notably, the azolium aza-dienolates generated from the addition of NHCs to 2H-azirines are first uncovered.
• Rh2(OAc)4-catalyzed reaction of α-diazocarbonyl compounds with 2-carbonyl-substituted 2H-azirines
  作者：Kirill V. Zavyalov、Mikail S. Novikov、Alexander F. Khlebnikov、Dmitry S. Yufit

  DOI：10.1016/j.tet.2013.04.022

  日期：2013.6

  The Rh-2(OAc)(4)-catalyzed reaction of 2H-azirine-2-carbaldehydes with dimethyl diazomalonate proceeds via azirinium ylide formation, isomerization to 2-azabuta-1,3-dienes followed by 1,6-pi-electrocyclization to give 2H-1,3-oxazines. According to DFT-calculations ring opening of azirinium ylides should occur stereoselectively to give 2-azadienes with the C=C bond exclusively in the Z configuration. Changing a formyl group for an acetyl group in the azirine leads to a lowering of stereoselectivity and the formation of azadienes with an E configuration of the C=C bond was observed. The reaction of 2-acy1-2-diazoacetates with 2H-azirine-2-carbaldehydes proceeds similarly, but the 2-acetyl-substituted 2H-1,3-oxazines formed are unstable under chromatographic purification and rearrange easily into pyrrole derivatives. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Synthesis of azirines containing aldehyde functionality and their utilization as synthetic tools for five membered oxazoles and isoxazoles
  作者：Sulagna Brahma、Jayanta K. Ray

  DOI：10.1002/jhet.5570450203

  日期：2008.3

  A simple and useful procedure for the synthesis of azirines containing aldehyde functionality from open chain bromo/chloro-aldehydes at room temperature is reported. The scope of the ring expansion reaction of a number of 3-substituted-2-formyl-azirines has been examined using different oraganometallic catalysts and a variety of Lewis acids.

  报道了一种在室温下由开链溴/氯醛合成含醛官能团的叠氮基的简单有用的方法。已经使用不同的有机金属催化剂和多种路易斯酸检查了许多3-取代的2-甲酰基-叠氮基的扩环反应的范围。