dibenzyl 2-(4-methoxyphenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate | 1089672-00-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dibenzyl 2-(4-methoxyphenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 1089672-00-3
• 化学式: C₂₆H₂₄O₅
• 分子量: 416.474
• InChiKey: BPOKYYXXTUOMCP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dibenzyl 2-(4-methoxyphenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 copper(I) oxide 、 5%-palladium/activated carbon 、 氢气 、 C₅₈H₂₈Cl₇N₅ 、 caesium carbonate 、 ytterbium(III) triflate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 反应 56.0h， 生成 4-(4-methoxyphenyl)-7-phenyl-6-(phenylethynyl)azepan-2-one
  参考文献：
  名称：

  供体-受体环丙烷和氮杂二烯的(4+3)环化：氮杂环庚酮的高度立体选择性合成

  摘要：

  氮杂环庚酮是重要且广泛的七元杂环化合物，但其合成具有挑战性。依赖于氮杂二烯和供体-受体环丙烷的(4+3)环化反应开发了一种接近这些支架的收敛方法。使用Yb(OTf) 3作为催化剂实现了良好至优异的产率和高非对映选择性。在三恶唑啉 (Tox) 配体存在下，可以使用 Cu(OTf) 2进行不对称诱导。

  DOI：

  10.1002/anie.202209006
• 作为产物：
  描述：

  dibenzyl 2-diazomalonate 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 56.0h， 生成 dibenzyl 2-(4-methoxyphenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  硒叶立德：合成、表征和在光诱导环丙烷化反应中的应用

  摘要：

  摘要 卡宾是合成各种复杂分子的重要且高活性的中间体。它们现在是有机化学中不可或缺的化学物质，在药物发现化学中经常用于合成复杂的化合物。一般来说，卡宾是通过过渡金属催化剂和重氮化合物的组合或重氮化合物的分解反应合成的。本文报道了从新型C,Se-硒叶立德光化学生成卡宾的可见光的发展。总体而言，这种使用C,Se-硒叶立德的光化学卡宾生成方法不需要催化剂，操作简单，并且能够与烯烃进行高效的环丙烷化反应。 图形概要

  DOI：

  10.1007/s43630-021-00155-2

文献信息

• Asymmetric Annulation of Donor–Acceptor Cyclopropanes with Dienes
  作者：Hao Xu、Jiang-Lin Hu、Lijia Wang、Saihu Liao、Yong Tang

  DOI：10.1021/jacs.5b04429

  日期：2015.7.1

  access optically active cycloheptenes and [n,5,0]carbobicycles. Mechanisic study reveals that the reaction involves a stepwise pathway, which undergoes an unusual ring opening of five-membered [3 + 2] intermediate and sequential intramolecular cyclization to afford the thermodynamically stable [4 + 3] annulation product.

  已成功开发出 DA 环丙烷与二烯的有效 [4+3] 环加成反应。在路易斯酸的存在下，该反应与各种二烯醇甲硅烷基醚进行良好的反应，以优异的立体选择性提供各种环庚烯和 [n,5,0] 碳双环。该反应的不对称版本也使用新设计的手性 Cy-TOX 配体实现，提供了一种获得光学活性环庚烯和 [n,5,0] 碳环的新方法。机理研究表明，该反应涉及逐步途径，该途径经历了五元 [3 + 2] 中间体和顺序分子内环化的不寻常开环，以提供热力学稳定的 [4 + 3] 环化产物。
• Highly Enantioselective [3+2] Annulation of Cyclic Enol Silyl Ethers with Donor-Acceptor Cyclopropanes: Accessing<i>3a</i>-Hydroxy [<i>n</i>.3.0]Carbobicycles
  作者：Hao Xu、Jian-Ping Qu、Saihu Liao、Hu Xiong、Yong Tang

  DOI：10.1002/anie.201300032

  日期：2013.4.2

  bisoxazoline (BOX)/CuII catalyst. This reaction works well with cyclic enol silyl ethers of different sizes, and can be extended to dienol and benzene‐fused substrates, thus providing an effective and general access to a range of 3a‐hydroxy [n.3.0]carbobicycles which are found as a core structure in many natural products. TBDPS=tert‐butyldiphenylsilyl.

  新的保险丝：使用新的双恶唑啉（BOX）/ Cu II催化剂实现了标题反应。该反应适用于不同大小的环状烯醇甲硅烷基醚，并且可以扩展至二烯醇和苯稠合的底物，从而提供有效且普遍的接触范围为3a-羟基[ n。3.0]碳双环被发现是许多天然产物的核心结构。TBDPS =叔丁基二苯基甲硅烷基。
• Asymmetric Catalytic [3+2] Annulation of <scp>Donor‐Acceptor</scp> Cyclopropane with Cyclic Ketones: Facile Access to Enantioenriched <scp>1‐Oxaspiro</scp> [4.5]decanes ^†
  作者：Zhong‐Bo Zheng、Wen‐Fu Cheng、Lijia Wang、Jun Zhu、Xiu‐Li Sun、Yong Tang

  DOI：10.1002/cjoc.202000277

  日期：2020.12

  A copper catalyzed enantioselective [3+2] annulation of donor‐acceptor cyclopropanes with cyclic ketones has been developed, providing a concise protocol to enantioenriched 1‐oxaspiro[4.5]decanes in up to 98% yield with up to >99/1 dr and up to 92% ee. In addition, this method also provides a facile access to the enantioselective desymmetrisation of various 4‐substituted cyclohexanones. The resulting

  铜催化的供体-受体环丙烷与环酮的铜催化对映体选择性[3 + 2]环化反应已经开发出来，为精制对映体富集1-氧杂螺[4.5]癸烷提供了简洁的方法，产率高达98％，> 99/1 dr和高达92％ee。此外，该方法还可以轻松获得各种4取代的环己酮的对映选择性脱对称。所得产物易于转化为两种天然产物Heliespirones A和从L.分离的卤代倍半萜的核心结构。斋藤
• Dynamic Kinetic Asymmetric Synthesis of Substituted Pyrrolidines from Racemic Cyclopropanes and Aldimines: Reaction Development and Mechanistic Insights
  作者：Andrew T. Parsons、Austin G. Smith、Andrew J. Neel、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/ja1032277

  日期：2010.7.21

  An enantioselective preparation of 2,5-cis-disubstituted pyrrolidines has been achieved via a dynamic kinetic asymmetric transformation (DyKAT) of racemic donor-acceptor cyclopropanes and (E)-aldimines. Mechanistic studies suggest that isomerization of the aldimine or resultant iminium to the Z geometry is not a pathway that furnishes the observed 2,5-cis-disubstituted products.

  通过外消旋供体-受体环丙烷和 (E)-醛亚胺的动态动力学不对称转化 (DyKAT)，实现了 2,5-顺式二取代吡咯烷的对映选择性制备。机理研究表明，醛亚胺或所得亚胺向 Z 几何结构的异构化不是提供观察到的 2,5-顺式二取代产物的途径。
• A facile formal [2+1] cycloaddition of styrenes with alpha-bromocarbonyls catalyzed by copper: efficient synthesis of donor–acceptor cyclopropanes
  作者：Takashi Nishikata、Yushi Noda、Ryo Fujimoto、Shingo Ishikawa

  DOI：10.1039/c5cc04697a

  日期：——

  The reaction of alpha-bromocarbonyls and styrenes underwent a formal [2+1] cycloaddition to produce donor–acceptor cyclopropanes.

  α-溴代羰基和苯乙烯的反应经历了一个正式的[2+1]环加成反应，生成供体-受体环丙烷。