(E)-tert-butyl 3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)allyl carbonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-tert-butyl 3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)allyl carbonate
• 英文别名: tert-butyl (E)-3-(4-trifluoromethylphenyl)-2-propen-1-yl carbonate；(E)-3-(4-trifluoromethylphenyl)allyl tert-butyl carbonate；tert-butyl (E)-4-(trifluoromethyl)cinnamyl carbonate；4-(trifluoromethyl)cinnamyl tert-butyl carbonate；1-[4-(Trifluoromethyl)phenyl]-3-(tert-butoxycarbonyloxy)-1-propene；tert-butyl [(E)-3-[4-(trifluoromethyl)phenyl]prop-2-enyl] carbonate
• 化学式: C₁₅H₁₇F₃O₃
• 分子量: 302.293
• InChiKey: MVWUYASBSGEYNB-SNAWJCMRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-tert-butyl 3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)allyl carbonate 在 盐酸 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 (3,5-Dioxa-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-bis-((R)-1-phenyl-ethyl)-amine 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (R,E)-tert-butyl (1-phenyl-4-(4-(trifluoromethyl)phenyl)but-3-en-1-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  亚胺的催化不对称聚合烯丙基化

  摘要：

  在这里，我们报告了铱催化的亚胺不对称 umpolung 烯丙基化，作为制备 1,4-二取代的高烯丙基胺的一般方法，这是迄今为止不容易获得的一类基本化合物。这种转化通过涉及 2-氮杂烯丙基阴离子的分子间区域选择性烯丙基化和随后的 2-氮杂-Cope 重排的级联进行，利用容易获得的试剂和催化剂，耐受大量底物，并容易导致各种对映体富集，1,4 -二取代的高烯丙基伯胺。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b05288
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 4-trifluoromethylcinnamate 在 四丁基硫酸氢铵 、 二异丁基氢化铝 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (E)-tert-butyl 3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)allyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  通过协同铱和路易斯碱催化芳基乙酸酯立体发散烯丙基取代

  摘要：

  通过简单统一的方法制备具有多个立体中心的给定手性分子的所有可能的立体异构体是不对称催化中的重大挑战。我们报告了由金属环铱配合物和苯并四咪唑协同催化的芳基乙酸酯的立体发散烯丙基取代。通过两种手性催化剂的对映异构体的排列，具有两个相邻立体中心的产物的所有四种立体异构体都可以以高非对映选择性和对映选择性获得。所得手性活化酯产物可以一锅法容易地转化为对映体富集的酰胺、未活化的酯和羧酸。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b11692

文献信息

• Direct Palladium-Catalyzed Intermolecular Allylation of Highly Electron-Deficient Polyfluoroarenes
  作者：Shilu Fan、Fei Chen、Xingang Zhang

  DOI：10.1002/anie.201008174

  日期：2011.6.20

  A simple operation: The use of readily available PPh3, high reaction efficiency, and good stereo‐ and regioselectivity provided useful and operationally simple access to polyfluoroarylated derivatives through the title transformation (see scheme; phen=1,10‐phenanthroline). The reaction mechanism was also studied.

  一个简单的操作：使用容易获得的PPh 3，高反应效率以及良好的立体和区域选择性，可通过标题转化（参见方案； phen = 1,10-phenothroline）获得有用且操作简单的多氟芳基化衍生物。还研究了反应机理。
• Synergistic <i>N</i>-Heterocyclic Carbene/Palladium-Catalyzed Allylation of Aldehydes with Allylic Carbonates
  作者：Shunsuke Takemoto、Takuya Ishii、Shigeo Yasuda、Hirohisa Ohmiya

  DOI：10.1246/bcsj.20190012

  日期：2019.5.15

  The synergistic merger of a thiazolium N-heterocyclic carbene (NHC) catalyst and a palladium–bisphosphine catalyst enabled the allylation of aldehyde acyl anions using allylic carbonates as electro...

  噻唑鎓N-杂环卡宾（NHC）催化剂和钯-双膦催化剂的协同合并使醛酰基阴离子能够使用烯丙基碳酸酯作为电...
• Direct, Intermolecular, Enantioselective, Iridium-Catalyzed Allylation of Carbamates to Form Carbamate-Protected, Branched Allylic Amines
  作者：Daniel J. Weix、Dean Marković、Mitsuhiro Ueda、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ol901151u

  日期：2009.7.2

  The direct reaction between carbamates and achiral allylic carbonates to form branched, conveniently protected primary allylic amines with high regioselectivity and enantioselectivity is reported. This process occurs without base or with 0.5 equiv K3PO4 in the presence of a metalacyclic iridium catalyst containing a labile ethylene ligand. The reactions of aryl-, heteroaryl-, and alkyl-substituted

  据报道，氨基甲酸酯与非手性烯丙基碳酸酯直接反应形成支化的、方便保护的伯烯丙基胺，具有高区域选择性和对映选择性。该过程在没有碱的情况下或在含有不稳定乙烯配体的金属环铱催化剂存在下使用0.5当量K 3 PO 4进行。芳基、杂芳基和烷基取代的烯丙基碳酸酯与 BocNH 2、FmocNH 2、CbzNH 2、TrocNH 2、TeocNH 2和 2-恶唑烷酮的反应收率良好，支链异构体选择性高，对映选择性高（98% 平均 ee）。
• Synthesis of β³-Amino Esters by Iridium-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation Reaction
  作者：Chao-Guo Cao、Bin He、Zhengyan Fu、Dawen Niu

  DOI：10.1021/acs.oprd.9b00280

  日期：2019.8.16

  A method to prepare chiral β3-amino esters from methyl 3-aminopropanoate was described. This method capitalized on a sequence involving an Ir-catalyzed asymmetric allylation of 2-azaallyl anions and a 2-aza-Cope rearrangement. β3-Amino esters containing a versatile alkene group were prepared.

  的方法制备的手性β 3个选自甲基-3-氨基丙氨基酯进行了说明。该方法利用了涉及2-氮杂烯丙基阴离子的Ir催化的不对称烯丙基化和2-氮杂-Cope重排的序列。β 3个制备含有一种多用途的烯烃基团氨基酯。
• Iridium-Catalyzed Regio- and Enantioselective Allylation of Ketone Enolates
  作者：Timm Graening、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja0566275

  日期：2005.12.1

  regioselectivities and enantioselectivities (91-96% ee). The combination of CsF and ZnF2 was shown to promote this reaction and suppress the formation of diallylation byproducts. In addition, iridium complexes derived from simple phosphoramidite ligands were shown to catalyze this reaction with excellent selectivities, and spectroscopic data show that a cyclometalated Ir precatalyst is formed in situ. This process

  据报道，在金属环铱催化剂的存在下，不稳定的酮与不对称烯丙基碳酸酯的区域和对映选择性 α-烯丙基化形成支链取代产物。产物，支链 γ,δ-不饱和酮，是从容易获得的甲硅烷基烯醇醚和非手性 Boc 保护的烯丙醇以高区域选择性和对映选择性 (91-96% ee) 获得的。CsF 和 ZnF2 的组合显示出促进该反应并抑制二烯丙基化副产物的形成。此外，来自简单亚磷酰胺配体的铱配合物显示出以优异的选择性催化该反应，光谱数据表明原位形成了环金属化的 Ir 预催化剂。该过程提供了对合成上重要的双功能化合物的对映选择性访问，这些化合物通常可以通过克莱森重排获得，但呈外消旋形式。报告了芳香族和脂肪族底物反应的十个例子。