2-(4-chlorophenyl)pent-4-enal | 67592-76-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(4-chlorophenyl)pent-4-enal
• 英文别名: 2-p-chlorophenylpent-4-enal
• CAS: 67592-76-1
• 化学式: C₁₁H₁₁ClO
• 分子量: 194.661
• InChiKey: SFFPGUQEYHTMNR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  278.6±25.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.100±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-chlorophenyl)pent-4-enal 在 sodium chlorite 、 potassium dihydrogenphosphate 、 正丁基锂 、 2-甲基-2-丁烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 1.75h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过不对称转移氢化 β-取代的 α-二酮的动态动力学拆分

  摘要：

  开发创新的动态动力学拆分 (DKR) 模式和实现不对称 α-二酮的高度区域选择性和对映选择性半氢化是当代不对称（转移）氢化领域的两个艰巨挑战。在这项工作中，我们报告了通过独特的 DKR 模式对不对称 α-二酮进行高度区域选择性和立体选择性的不对称半转移氢化，该模式的特点是将远离不稳定立体中心的羰基还原，而近端羰基保持不变。此外，该协议还提供了各种富含 α-羟基-α′-C(sp 2)-官能团，代表已知技术中未提供的新产品类别。产品的效用已在一系列进一步的转化中得到证明，包括药物分子的快速合成。还进行了密度泛函理论计算和大量控制实验，以获得对高选择性半氢化的更多机理见解。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c11149
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 4-bromo-2-(4-chlorophenyl)pent-4-enoate 在 palladium diacetate 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 lithium aluminium tetrahydride 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 2-(4-chlorophenyl)pent-4-enal
  参考文献：
  名称：

  4-exoRing 封闭在铜催化的乙烯基溴与醇的分子内偶联中的优先选择

  摘要：

  研究了铜催化的γ-溴代高烯丙醇的分子内O-乙烯基化。以 10 mol % CuI 为催化剂，20 mol % 1,10-菲咯啉为配体，3-bromo-3-buten-1-ols 在回流 CH3CN 中的反应导致相应的 2-亚甲基氧杂环丁烷通过 4-exo 闭环获得良好的产率。CC 键的配置很好地保留了下来。该方法随后成功扩展到 5-exo、6-exo 甚至 6-endo 模式的环化。此外，竞争实验表明，4-exo 环化从根本上优于其他环化模式。另一方面，相应的 Pd(0) 催化的 O-乙烯基化显示 5-exo 超过 4-exo 环化的优势。

  DOI：

  10.1021/ja072793w

文献信息

• Pyrolysis of azetidinone derivatives: a versatile route towards electron-rich alkenes, C-1 allylation and/or homologation of aldehydes
  作者：Nouf S. Al-Hamdan、Osama M. Habib、Yehia A. Ibrahim、Nouria A. Al-Awadi、Osman M. E. El-Dusouqui

  DOI：10.1039/c4ra01024h

  日期：——

  β-thiolactams led essentially to stereoselective synthesis of the high energy electron-rich Z-alkenes. Extension of this methodology to the pyrolysis of 3-allyloxy derivatives gave a simple direct route to the synthetically important 4-pentenal. These pyrolytic transformations convert aldehydes to aryloxyalkenes (a protected homologation) and 4-pentenal (a C-1 allylation and homologation). The starting

  β-内酰胺和β-硫代内酰胺的热解基本上导致了高能富电子的Z-烯烃的立体选择性合成。将该方法扩展至3-烯丙氧基衍生物的热解，给出了一条通往合成重要的4-戊烯醛的简单直接途径。这些热解转化将醛转化为芳氧基烯烃（受保护的同系物）和4-戊烯醛（C-1烯丙基化和同系物）。起始的3-芳氧基和3-烯丙氧基-β-内酰胺是通过标准的Staudinger乙烯酮-亚胺[2 + 2]环加成反应合成的。通过用Lawesson试剂对β-内酰胺进行硫杂化，可以容易地以高收率获得相应的β-硫内酰胺。
• A new type of allylation: synthesis of β,γ-unsaturated ketones from α-halogenated aryl ketones using an allyltributyltin(IV)–tin(II) dichloride–acetonitrile system
  作者：Makoto Yasuda、Makihiro Tsuchida、Akio Baba

  DOI：10.1039/a708679b

  日期：——

  Allylation of α-halogenated aryl ketones with an allyltributyltin–tin dichloride–acetonitrile system gave β,γ-unsaturated ketones in high yields via selective aryl rearrangement.

  使用锡二氯化物-乙腈体系的烯丙基三丁基锡对α-卤代芳基酮进行烯丙基化反应，通过选择性芳基重排，以高产率得到了β,γ-不饱和酮。
• Multi-Product Classes Obtained from Allylation of α-Halo Ketones with Allylzinc Bromide
  作者：Min Zhang、Yuanyuan Hu、Songlin Zhang

  DOI：10.1002/chem.200901487

  日期：2009.10.19

  An efficient, one‐pot synthesis procedure for the preparation of allylic epoxides, aldehydes and homoallylic alcohols (see scheme) has been described. The three industrial products were synthesized by the reaction of allylzinc bromide with α‐halo ketones under non‐catalytic conditions with p‐toluenesulfonic acid and ytterbium triflate as catalysts, respectively. Feasible reaction mechanisms and intermediates

  已经描述了一种有效的一锅法合成规程，用于制备烯丙基环氧化物，醛和均烯丙基醇（参见方案）。在非催化条件下，分别用对甲苯磺酸和三氟甲磺酸作为催化剂，通过烯丙基溴化锌与α-卤代酮的反应合成了这三种工业产品。讨论了产生相关产物的可行反应机理和中间体。
• REACTION OF α-CHLORO KETONES WITH ALLYLTRI-<i>n</i>-BUTYLTIN. CONTROL OF REACTION SITE BY THE VARIATION OF REACTION CONDITIONS
  作者：Masanori Kosugi、Haruyoshi Arai、Akihiro Yoshino、Toshihiko Migita

  DOI：10.1246/cl.1978.795

  日期：1978.7.5

  Reaction of α-chloro ketones with allyltri-n-butyltin proceeds to afford 4-butenyl ketones in the presence of azobisisobutyronitrile, while in the presence of catalytic amounts of tetrakis(triphenylphosphine)palladium allyl epoxides are obtained.

  α-氯酮与烯丙基三正丁基锡在偶氮二异丁腈存在下进行反应，得到4-丁烯基酮，同时在催化量的存在下获得四(三苯基膦)烯丙基环氧化物钯。
• KOSUGI M.; ARAI H.; YOSHINO A.; MIGITA T., CHEM. LETT., 1978, NO 7, 795-796
  作者：KOSUGI M.、 ARAI H.、 YOSHINO A.、 MIGITA T.

  DOI：——

  日期：——