methyl 2-(p-tolylthio)acetate | 50397-67-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: methyl 2-(p-tolylthio)acetate
• 英文别名: p-Tolylsulfanyl-acetic acid methyl ester；methyl 2-(4-methylphenyl)sulfanylacetate
• CAS: 50397-67-6
• 化学式: C₁₀H₁₂O₂S
• mdl: MFCD11173887
• 分子量: 196.27
• InChiKey: OSVDMYOJMLBTIH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(p-tolylthio)acetate 在 三甲基氯硅烷 、 双氧水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以90 %的产率得到Methyl 2-(4-methylphenyl)sulfinylacetate
  参考文献：
  名称：

  α-亚磺酰酯的酶促分离和脱羧官能团化

  摘要：

  α-亚爷酯的酶促分离得到具有高对映体纯度的回收酯和 α-亚爷酸。脱羧官能团化提供了两种对映体形式的多种光学活性亚砜。

  DOI：

  10.1002/chem.202302996
• 作为产物：
  描述：

  1,2-Dichlor-1-<4-methyl-phenylmercapto>-ethylen 在 正丁基锂 、 8-甲基喹啉1-氧化物 、 氯[2-(二叔丁基磷)二苯基]金 、 双三氟甲烷磺酰亚胺银盐 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 methyl 2-(p-tolylthio)acetate
  参考文献：
  名称：

  金催化的硫炔炔氧化反应通过非碳烯路线形成苯硫基乙炔衍生物

  摘要：

  金催化的8-甲基喹啉氧化物氧化硫代炔烃可生成2-苯基硫代烯酮，可被醇有效地捕集。末端和内部的硫代炔烃在广泛的范围内带有酯，酮，烷基和肟取代基，从而显示出合成的效用。我们的密度泛函理论计算表明，用8-甲基喹啉氧化物对末端和内部硫代炔烃进行金催化的氧化反应可生成与金键合的乙烯酮中间体，而无需使用α-氧代金卡宾。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01768

文献信息

• Pyrolysis of (2-Phenylethyl)phenylsulfonium Ylides.
  作者：Toshiaki Yoshimura、Atsushi Motoyama、Akiko Morishige、Eiichi Tsukurimichi、Choichiro Shimasaki、Kiyoshi Hasegawa

  DOI：10.1246/bcsj.66.174

  日期：——

  In order to obtain information concerning the reaction mechanism of the pyrolysis of sulfonium ylides bearing a substituted phenyl group on the 2-position in the S-ethyl group of ethylphenylsulfonium ylide, (2-phenylethyl)phenylsulfonium bis(methoxycarbonyl)methylide (1) and dicyanomethylide (2) were subjected to pyrolysis in benzene. The reaction rates of 1 and 2 at 140 °C were 6.0- and 3.2-times faster than those of ethylphenylsulfonium bis(methoxycarbonyl)methylide and dicyanomethylide, respectively. The activation parameters for 1 were ΔH‡ = 125 kJ mol−1 and ΔS‡ = −3.8 J K−1 mol−1, while those for 2 were ΔH‡ = 124 kJ mol−1 and ΔS‡ = −2.5 J K−1 mol−1. Substituent effects on the β-phenyl groups in 1 and 2 afforded positive Hammett ρ-values: ρ = 0.49 (γ = 0.997) and ρ = 0.26 (γ = 0.993), respectively.From the obtained results, it was suggested that the pyrolysis proceeds through essentially a concerted intramolecular cis-elimination inclined toward a slightly carbanion-like type from an E1-like type by introducing a phenyl substituent at the 2-position of the ethyl group in the ethylphenylsulfonium ylide.

  为了获取有关乙基苯基亚磺酸乙酯中乙基的2-位上带有取代苯基的磺酸亚磺酸分解反应机理的信息，将（2-苯乙基）苯基亚磺酸双（甲氧基羰基）甲亚基（1）和双氰基甲亚基（2）在苯中进行分解。在140°C时，1和2的反应速率分别比乙基苯基亚磺酸双（甲氧基羰基）甲亚基和双氰基甲亚基快6.0倍和3.2倍。1的活化参数为ΔH‡ = 125 kJ mol−1，ΔS‡ = -3.8 J K−1 mol−1，而2的活化参数为ΔH‡ = 124 kJ mol−1，ΔS‡ = -2.5 J K−1 mol−1。1和2中β-苯基的取代效应提供了正的Hammett ρ值：ρ = 0.49（γ = 0.997）和ρ = 0.26（γ = 0.993）。从得到的结果可以看出，通过在乙基苯基亚磺酸乙的乙基的2-位引入苯基取代基，基本上是通过倾向于稍微类似于碳负离子的顺式消除过程，从而类似于E1型反应。
• Rhodium-Catalyzed Rearrangement of S/Se-Ylides for the Synthesis of Substituted Vinylogous Carbonates
  作者：Angula Chandra Shekar Reddy、Pazhamalai Anbarasan

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03852

  日期：2019.12.20

  for the synthesis of various sulfur-tethered vinylogous carbonates in good to excellent yields. Important features of the developed reaction include wide functional group tolerance, excellent chemo- and regioselectivity, and efficient rearrangement involving the carbonyl motif. The present reaction also equally works well with α-selenoesters for the synthesis of seleno-containing vinylogous carbonates

  已经完成了由 α-硫酯/酮和重氮羰基化合物衍生的硫叶立德的高效铑催化空前的氧杂-[2,3]-σ 重排，用于以良好至优异的产率合成各种硫束缚的乙烯基碳酸酯。该反应的重要特征包括广泛的官能团耐受性、优异的化学和区域选择性以及涉及羰基基序的有效重排。本反应同样适用于用于合成含硒乙烯基碳酸酯的 α-硒酸酯。
• Rhodium-catalyzed Sommelet–Hauser type rearrangement of α-diazoimines: synthesis of functionalized enamides
  作者：Angula Chandra Shekar Reddy、Kuppan Ramachandran、Palagulla Maheswar Reddy、Pazhamalai Anbarasan

  DOI：10.1039/d0cc00016g

  日期：——

  various functionalized enamides. The developed reaction involves the unprecedented [2,3]-sigmatropic rearrangement of sulfur ylides with the imine motif. Importantly, the method works well with various substituted α-thioesters/-amides/-ketones and substituted N-sulfonyl-1,2,3-triazoles and allows the synthesis of diverse enamide derivatives in good to excellent yields. The reaction was also successfully

  由α-硫代酸酯和N-磺酰基-1,2,3-三唑衍生的硫鎓的高效铑催化的Sommelet-Hauser型重排反应已成功完成，用于合成各种官能化的酰胺。发达的反应涉及具有亚胺基序的硫酰化物的前所未有的[2,3]-σ重排。重要的是，该方法与各种取代的α-硫代酯/酰胺/酮和取代的N-磺酰基-1,2,3-三唑类均能很好地起作用，并且可以良好的收率合成各种烯酰胺衍生物。该反应还成功地扩展到由末端炔烃的一锅法合成酰胺。
• Asymmetric Catalytic [2,3] Stevens and Sommelet–Hauser Rearrangements of α‐Diazo Pyrazoleamides with Sulfides
  作者：Xiaobin Lin、Wei Yang、Wenkun Yang、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/anie.201907164

  日期：2019.9.16

  Catalytic enantioselective [2,3] Stevens and Sommelet-Hauser rearrangements of α-diazo pyrazoleamides with sulfides were achieved by utilizing chiral N,N'-dioxide/nickel(II ) complex catalysts. These rearrangements proceeded well under mild reaction conditions, providing rapid and facile access to a series of functionalized 1,6-dicarbonyls or sulfane-substituted phenylacetates with high to excellent

  α-重氮吡唑酰胺与硫化物的催化对映选择性[2,3] Stevens和Sommelet-Hauser重排是通过使用手性N，N'-二氧化物/镍（II）络合物催化剂实现的。这些重排反应在温和的反应条件下进行得很好，可以快速，轻松地获得一系列具有高到极好的对映选择性的官能化的1,6-二羰基或亚砜取代的苯乙酸酯。催化系统显示出出色的立体控制，可区分硫的异位孤对，并控制1,3-质子转移和[2,3]-σ重排。
• Layered Double Hydroxide-Supported L-Methionine-Catalyzed Chemoselective O-Methylation of Phenols and Esterification of Carboxylic Acids with Dimethyl Carbonate: A “Green” Protocol
  作者：Amarajothi Dhakshinamoorthy、Alagarsamy Sharmila、Kasi Pitchumani

  DOI：10.1002/chem.200902626

  日期：2010.1.25

  Simple methodology: A layered double hydroxide‐supported L‐methionine (LDH‐Met) catalyst is designed in a simple methodology to explore its synthetic utility in biologically relevant reactions. The organocatalyst is characterized by FT‐IR, TGA/DTA, powder XRD, and EDX spectroscopic techniques. This material has been successfully utilized for the preparation of aryl methyl ethers and esters from the

  简单的方法：采用简单的方法设计层状双氢氧化物负载的L-蛋氨酸（LDH-Met）催化剂，以探索其在生物学相关反应中的合成效用。有机催化剂的特征在于FT-IR，TGA / DTA，粉末XRD和EDX光谱技术。该材料已成功地分别以中等至高收率用于分别从相应的酚和羧酸制备芳基甲基醚和酯。