dimethylethenylcarbinol acetoacetate | 15973-38-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: dimethylethenylcarbinol acetoacetate
• 英文别名: Acetessigsaeure-(1,1-dimethyl-allylester)；2-Methylbut-3-en-2-yl 3-oxobutanoate
• CAS: 15973-38-3
• 化学式: C₉H₁₄O₃
• 分子量: 170.208
• InChiKey: ABGARXLJVCIENO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  84-86 °C(Press: 8 Torr)
• 密度：
  0.9897 g/cm3(Temp: 12 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethylethenylcarbinol acetoacetate 在 aluminum oxide 作用下， 反应 3.0h， 以84%的产率得到6-甲基-5-庚烯-2-酮
  参考文献：
  名称：

  Carrol rearrangement on the surface of chromatographic grade alumina

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)96654-1
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-3-丁烯-2-醇 、 乙酰乙酸乙酯 在 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以57%的产率得到dimethylethenylcarbinol acetoacetate
  参考文献：
  名称：

  General and Efficient Transesterification ofβ-Keto Esters with Various Alcohols Using Et₃N as a Brønsted Base Additive

  摘要：

  Transesterification of beta-keto esters with a wide variety of allyl, benzyl, propargyl, and alkyl alcohols using, for the first time, commercially available and inexpensive Et3N as a Bronsted base additive, is efficiently performed in toluene at reflux. The corresponding esters are exclusively obtained in 57-98% yields with no trace amounts of gamma,delta-ketones, usually expected from the decarboxylative Carroll rearrangement.

  DOI：

  10.1080/00397911.2014.932812

文献信息

• Intramolecular C–H insertions adjacent to sulfur for the diastereoselective synthesis of thienofuranones
  作者：Paul S. Skerry、Nigel A. Swain、David C. Harrowven、Donald Smyth、Gordon Bruton、Richard C. D. Brown

  DOI：10.1039/b402603a

  日期：——

  A new approach to the diastereoselective synthesis of thienofuranones is described in which an intramolecular 1,5-carbenoid C–H insertion adjacent to sulfur features as a key step.

  本文介绍了一种吡喃并呋喃酮的不对称合成新方法，其中关键步骤是邻近硫原子的分子内1,5-卡宾型C-H插入反应。
• Verfahren zur Herstellung von Halogenvinyl-gamma-butyrolactonen, sowie Zwischenprodukte und ihre Herstellung
  申请人：BAYER AG

  公开号：EP0001980A1

  公开（公告）日：1979-05-30

  β-[2,2-Dihalogenvinyl]- bzw. β-[2-Halogenvinyl]-γ-butyrolactone werden durch Entacetylierung der entsprechenden d-Acetyl-γ-butyrolactone hergestellt. Die Verbindungen können als Ausgangsstoffe für die Herstellung von Cyclopropancarbonsäureestern verwendet werden. Es werden ferner einige Zwischenprodukte hergestellt.

  β-[2,2-二卤乙烯基]- 或 β-[2-卤乙烯基]-γ-丁内酯是通过相应的 d-乙酰基-γ-丁内酯的脱乙酰化制备的。这些化合物可用作生产环丙烷羧酸酯的起始原料。此外，还生产出一些中间体。
• Verfahren zur Herstellung Gamma,Delta-ungesättigten Ketonen durch Carroll-Reaktion in cyclischen Carbonaten oder Gamma-Lactonen als Lösungsmittel
  申请人：BASF AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：EP0842917A1

  公开（公告）日：1998-05-20

  Verfahren zur Herstellung von γ,δ-ungesättigten Ketonen durch a) Umsetzen von Vinylcarbinolen oder Propargylalkoholen mit Acetessigsäurealkylestern oder Diketen und b) thermische Umlagerung der erhaltenen Acetoacetate ggf. in Gegenwart von einem Aluminiumkatalysator, zu den γ,δ-ungesättigten Ketonen (Carroll-Reaktion), das dadurch gekennzeichnet ist, daß man den Reaktionsschritt a) und/oder den Reaktionsschritt b) in einem cyclischen Carbonat der allgemeinen Formel I oder einem γ-Lacton der allgemeinen Formel II in denen die Reste R1, R2 und R3 für H, oder niederes Alkyl stehen und R4 für H, niederes Alkyl, Phenyl oder Methoxymethyl steht, als Lösungsmittel durchführt.

  通过以下方法制备γ，δ-不饱和酮的工艺 a) 乙烯基甲醇或丙炔醇与乙酰乙酸烷基酯或二酮反应，以及 b) 对得到的乙酰乙酸酯进行热重排，可选择在铝催化剂存在下进行，得到 γ、δ-不饱和酮（卡罗尔反应）、 其特征在于反应步骤 a) 和/或反应步骤 b) 是在通式 I 的环状碳酸酯或通式 II 的 γ-内酯中进行的 其中 R1、R2 和 R3 为 H 或低级烷基，R4 为 H、低级烷基、苯基或甲氧基甲基。
• Samochwalow et al., Zhurnal Obshchei Khimii, 1957, vol. 27, p. 2501,2505; engl. Ausg. S. 2560, 2563
  作者：Samochwalow et al.

  DOI：——

  日期：——
• US2795617
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——