tert-butyl 5-phenyl-3,4-dihydro-2H-pyrrole-2-carboxylate | 1426226-10-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 5-phenyl-3,4-dihydro-2H-pyrrole-2-carboxylate
• CAS: 1426226-10-9
• 化学式: C₁₅H₁₉NO₂
• 分子量: 245.321
• InChiKey: XLIKTELQKZUGIH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  325.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 5-phenyl-3,4-dihydro-2H-pyrrole-2-carboxylate 在 三乙基硅烷 、 (11bS,11b’S)-2,6-bis(3,4,5-trifluorophenyl)-3,3’,5,5’-tetrahydro-4,4’-spirobi[dinaphtho[2,1-c:1’,2’-e]azepin]-4-ium bromide 、 三氟乙酸 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 31.5h， 生成 methyl 2-(naphthalene-1-ylmethyl)-5-phenyl-3,4-dihydro-2Hpyrrole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  使用相转移催化烷基化对5-苯基-2-烷基脯氨酸进行高度对映选择性合成†

  摘要：

  报道了一种有效的对映选择性合成方法，用于合成（2 R）-5-苯基-2-烷基脯氨酸叔丁酯。苯的相转移催化烷基化。叔丁基-5-苯基-3,4-二氢-2 H-吡咯-2-羧酸酯在手性季铵催化剂的存在下，得到相应的烷基化产物（至多97％ee）。以下非对映选择性还原得到手性5-苯基-2-烷基脯氨酸，该手性可用作有机催化剂的不对称合成或生物活性的合成脯氨酸 基化合物，例如（+）-RP66803的手性α-烷基化类似物，作为潜在的CCK拮抗剂。

  DOI：

  10.1039/c3ob27089k
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl-2-(diphenylmethyleneamino)-5-oxo-5-phenylpentanoate 在 柠檬酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以88%的产率得到tert-butyl 5-phenyl-3,4-dihydro-2H-pyrrole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  使用相转移催化烷基化对5-苯基-2-烷基脯氨酸进行高度对映选择性合成†

  摘要：

  报道了一种有效的对映选择性合成方法，用于合成（2 R）-5-苯基-2-烷基脯氨酸叔丁酯。苯的相转移催化烷基化。叔丁基-5-苯基-3,4-二氢-2 H-吡咯-2-羧酸酯在手性季铵催化剂的存在下，得到相应的烷基化产物（至多97％ee）。以下非对映选择性还原得到手性5-苯基-2-烷基脯氨酸，该手性可用作有机催化剂的不对称合成或生物活性的合成脯氨酸 基化合物，例如（+）-RP66803的手性α-烷基化类似物，作为潜在的CCK拮抗剂。

  DOI：

  10.1039/c3ob27089k

文献信息

• Enantio- and Diastereodivergent Construction of 1,3-Nonadjacent Stereocenters Bearing Axial and Central Chirality through Synergistic Pd/Cu Catalysis
  作者：Jiacheng Zhang、Xiaohong Huo、Junzhe Xiao、Ling Zhao、Shengming Ma、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/jacs.1c05087

  日期：2021.8.18

  through synergistic Pd/Cu-catalyzed dynamic kinetic asymmetric allenylation with racemic allenylic esters. The protocol is suitable for a wide range of substrates including the challenging allenylic esters with less sterically bulky substituents and provided chiral allenylic products bearing 1,3-nonadjacent stereocenters with high levels of enantio- and diastereoselectivities (up to >20:1 dr and >99% ee)

  与广泛探索的用于不对称合成具有单个立体中心或相邻立体中心的分子的方法相比，以对映和非对映选择性方式同时构建 1,3-立体中心仍然是一个挑战，尤其是在无环系统中。在此，我们报告了通过与外消旋烯丙酯协同作用的 Pd/Cu 催化动态动力学不对称烯丙基化，构建了具有烯基轴向和中心手性的 1,3-非相邻立体中心的对映和非对映发散结构。该协议适用于广泛的底物，包括具有较小空间体积取代基的具有挑战性的烯丙酯，并提供具有高水平对映选择性和非对映选择性（高达 >20:1 dr 和 > 99% ee）。
• Stereodivergent Pd/Cu Catalysis for the Dynamic Kinetic Asymmetric Transformation of Racemic Unsymmetrical 1,3-Disubstituted Allyl Acetates
  作者：Rui He、Xiaohong Huo、Ling Zhao、Feijun Wang、Liyin Jiang、Jian Liao、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/jacs.0c02150

  日期：2020.5.6

  stereodivergent Pd/Cu catalyst system has been developed for the unprecedented dynamic kinetic asymmetric transformation (DyKAT) of racemic unsymmetrical 1,3-disubstituted allylic acetates with prochiral aldimine esters. A series of α,α-disubstituted α-amino acids bearing vicinal stereocenters were easily prepared with excellent enantioselectivities (up to >99% ee) and diastereoselectivities (up to >20:1 dr). By

  已经开发了一种立体发散的 Pd/Cu 催化剂体系，用于外消旋不对称 1,3-二取代烯丙基乙酸酯与前手性醛亚胺酯的前所未有的动态动力学不对称转化 (DyKAT)。一系列带有邻位立体中心的 α,α-二取代 α-氨基酸很容易制备，具有优异的对映选择性（高达 >99% ee）和非对映选择性（高达 >20:1 dr）。通过简单地改变两种手性金属催化剂的构型，可以很容易地获得产物的所有四种立体异构体。此外，我们的工作突出了由两种常见的双齿手性配体组成的协同 Pd/Cu 催化的力量，用于立体发散​​合成。
• Stereoselective Allylic Alkylation of 1-Pyrroline-5-carboxylic Esters via a Pd/Cu Dual Catalysis
  作者：Penglin Liu、Xiaohong Huo、Bowen Li、Rui He、Jiacheng Zhang、Tianhong Wang、Fang Xie、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02902

  日期：2018.10.19

  The asymmetric allylation of 1-pyrroline-5-carboxylic esters has been accomplished through a synergistic Pd/Cu catalyst system under mild reaction conditions. The mechanistic studies suggested that (1) nucleophilic attack is the enantiodiscriminating step; (2) the cooperative action of two chiral reactive species, N-metalated azomethine ylides and π-allylpalladium, is most likely responsible for its

  1-吡咯啉-5-羧酸酯的不对称烯丙基化反应是通过在适度的反应条件下通过协同的Pd / Cu催化剂体系完成的。机理研究表明：（1）亲核攻击是对映区分的步骤；（2）两种手性反应物种N-金属化的甲亚胺基化物和π-烯丙基钯的协同作用最有可能归因于其高反应性和出色的对映选择性（高达> 99％ee）; （3）烯丙基亲电子试剂和亚氨基酯底物的位阻和电子因子对于线性产物的形成至关重要。一系列3,4-2 H具有高的立体产率和高至极高的区域选择性和对映选择性的合成具有四级立体异构中心的-吡咯衍生物。
• Enantioselective Copper-Catalyzed Electrophilic Sulfenylation of Cyclic Imino Esters
  作者：Zhiwei Chen、Huaxin Lin、Jian Han、Dongmei Fang、Min Wang、Jian Liao

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03464

  日期：2021.12.3

  Herein we report an enantioselective sulfenylation of cyclic imino esters with the efficient and versatile sulfenylation reagent S-alkyl 4-methylbenzenesulfonothioates. By utilizing the Cu/tBu-Phosferrox catalytic system, we can assemble diverse S-alkyl groups into the cyclic imino esters under mild conditions in good yields and with excellent enantioselectivities. Remarkably, this method demonstrates

  在此，我们报告了使用高效且通用的亚磺酰化试剂S -4-甲基苯硫代硫酸酯对环状亚氨基酯进行对映选择性亚磺酰化。通过利用 Cu/ t Bu-Phosferrox 催化体系，我们可以在温和的条件下以良好的收率和优异的对映选择性将不同的S-烷基组装成环状亚氨基酯。值得注意的是，该方法表现出对多种官能团的高度耐受性，并证明适用于药物的后期功能化。
• One Stone Two Birds—Enantioselective Bimetallic Catalysis for<scp>α‐Amino</scp>Acid Derivatives with an Allene Unit
  作者：Junzhe Xiao、Haibo Xu、Xiaohong Huo、Wanbin Zhang、Shengming Ma

  DOI：10.1002/cjoc.202100002

  日期：2021.7

  3-butadienyl α-amino acid derivatives in high to excellent yields with excellent enantioselectivities has been developed. The synthetic versatility of this reaction has been demonstrated by gram-scale synthesis, a catalytic enantioselective synthesis of naturally occurring (S)-2-amino-4,5-hexadienoic acid A, and conversions to several useful chemicals, such as optically active α-amino acids, β-amino alcohols

  通过协同双金属 Pd/Cu 催化对无环和环状 α-亚氨基羧酸盐进行高度对映选择性 2,3-烯丙基化，使用相同的市售 ( R , R p ) -i Pr-FOXAP（也称为 Phosferrox, ( R , R ) -[2-(4'- i-丙基恶唑啉-2'-基)二茂铁基]二苯基膦)配体用于提供光学活性的 2,3-丁二烯基 α-氨基酸衍生物，收率高至极好，具有极好的对映选择性. 该反应的合成多功能性已通过克级合成证明，这是一种天然存在的催化对映选择性合成（S)-2-氨基-4,5-己二烯酸 A，并转化为几种有用的化学物质，例如光学活性的 α-氨基酸、β-氨基醇、带有丙二烯部分的潜在手性恶唑啉配体和双环酮化合物。基于关键钯预催化剂的分离和控制实验，已经广泛研究了涉及两种金属和单个手性配体的作用的机制。