(6-溴吡啶-2-基)-三甲基硅烷 | 59409-80-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: (6-溴吡啶-2-基)-三甲基硅烷
• 英文名称: 2-bromo-6-trimethylsilylpyridine
• 英文别名: 6-bromo-2-pyridyltrimethysilane；2-bromo-6-trimethylsilanyl-pyridine；(6-bromopyridin-2-yl)trimethylsilane；2-Bromo-6-(trimethylsilyl)pyridine；(6-bromopyridin-2-yl)-trimethylsilane
• CAS: 59409-80-2
• 化学式: C₈H₁₂BrNSi
• 分子量: 230.179
• InChiKey: JHVGQGZQAUEZJZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.39
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6-溴吡啶-2-基)-三甲基硅烷 在 palladium diacetate 正丁基锂 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (αR)-tert-butyl 3-(6-trimethylsilyl-2-pyridyl)-3-(N-benzyl-N-4-methoxy-α-methylbenzylamino)propanoate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of β-pyridyl-β-amino acid derivatives

  摘要：

  同手性的(R)-N-苄基-N-δ-甲基-4-甲氧基苄基酰胺锂与 3-(3-吡啶基)-叔丁基和 3-(4-吡啶基)-丙-2-烯酸叔丁基酯的共轭加成反应以 84%de、然后经过重结晶和氧化 N-保护，得到 (S)-3-(3- 吡啶基)-和 (S)-3-(4- 吡啶基)-δ-氨基酸衍生物，ee 值分别为 97% 和 98%。除非 3-(2-吡啶基)环被取代，否则 N-苄基-N-δ-甲基-4-甲氧基苄基酰胺锂与 3-(2-吡啶基)丙-2-烯酸叔丁酯的共轭加成具有较低的非对映选择性。应用这种方法可以不对称地合成(R)-3-(2-氯-3-甲氧基甲氧基-6-吡啶基)-3-氨基丙酸叔丁酯，即凯达西汀的受保护δ-氨基酯成分，ee值为97%。

  DOI：

  10.1039/b204653a
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二溴吡啶 、 正丁基氯化镁 在 正丁基锂 、 三甲基氯硅烷 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 以38%的产率得到(6-溴吡啶-2-基)-三甲基硅烷
  参考文献：
  名称：

  Method of converting functional group through halogen-metal exchange reaction

  摘要：

  一种通过卤素化合物的卤素原子有效地被电亲团取代的方法。还提供了：一种用于通过卤金属交换反应将功能团转化的试剂，其特征在于包括由表示为R1—Mg—X（I）的镁化合物的混合物（其中R1表示卤素原子或可选择地取代的碳氢残基；X1表示卤素原子）和由表示为R2—Li（II）的有机锂化合物（其中R2表示可选择地取代的碳氢残基）组成，或者是镁化合物与有机锂化合物反应的产物；以及使用该试剂制备一种化合物的过程，其中该化合物的卤素化合物的卤素原子已被电亲团取代。

  公开号：

  US20030130511A1

文献信息

• Generation and Reactions of Pyridyllithiums via Br/Li Exchange Reactions Using Continuous Flow Microreactor Systems
  作者：Aiichiro Nagaki、Daisuke Yamada、Shigeyuki Yamada、Masatomo Doi、Daisuke Ichinari、Yutaka Tomida、Naofumi Takabayashi、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1071/ch12440

  日期：——

  A continuous flow microreactor method for generating and carrying out reactions on pyridyllithiums has been developed based on Br/Li exchange reactions of bromopyridines and dibromopyridines. The reactions can be carried out without using cryogenic conditions by virtue of short residence times and efficient heat transfer, while very low temperatures such as –78 or –110°C are required for conventional

  基于溴吡啶和二溴吡啶的Br / Li交换反应，已经开发了用于在吡啶基锂上产生和进行反应的连续流微反应器方法。由于具有短的停留时间和有效的传热功能，因此无需使用低温条件即可进行反应，而传统的批量宏观分析方法则需要极低的温度，例如–78或–110°C。此外，在由四个微混合器和四个微管反应器组成的集成流动微反应器系统中，使用二溴吡啶已成功实现了两种不同亲电试剂的顺序引入。
• Flow microreactor synthesis of disubstituted pyridines from dibromopyridines via Br/Li exchange without using cryogenic conditions
  作者：Aiichiro Nagaki、Shigeyuki Yamada、Masatomo Doi、Yutaka Tomida、Naofumi Takabayashi、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1039/c0gc00852d

  日期：——

  A flow microreactor method for the synthesis of disubstituted pyridines by generation of pyridyllithiums followed by reactions with electrophiles has been developed. By using a short residence time and efficient temperature control, the cryogenic conditions required for conventional batch macro processes can be avoided. Sequential introduction of two different electrophiles into dibromopyridines has

  流动微反应器合成二取代基的方法 吡啶类通过生成吡啶基锂，然后与亲电试剂反应，已经开发出来。通过使用短的停留时间和有效的温度控制，可以避免常规批量宏观工艺所需的低温条件。依次将两种不同的亲电试剂引入二溴吡啶 使用由四个微混合器和四个微管反应器组成的集成流动微反应器系统已获得双取代 吡啶 化合物。
• New Syntheses of Substituted Pyridines via Bromine–Magnesium Exchange
  作者：François Trécourt、Gilles Breton、Véronique Bonnet、Florence Mongin、Francis Marsais、Guy Quéguiner

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00027-2

  日期：2000.3

  Bromine–magnesium exchange using iPrMgCl in THF at room temperature on 2-, 3- and 4-bromopyridines allowed the synthesis of various functionalized pyridines. The methodology was successfully used for the synthesis of 4-azaxanthone. Moreover, single exchange reactions observed on 2,6-, 3,5-, 2,3- and 2,5-dibromopyridines, with complete regioselectivity in the case of 2,3- and 2,5-dibromopyridines, afforded

  在室温下，使用i PrMgCl在THF中的2-，3-和4-溴吡啶进行溴-镁交换，可以合成各种官能化的吡啶。该方法已成功用于4-氮杂黄嘌呤的合成。此外，在2,6-，3,5-，2,3-和2,5-二溴吡啶上观察到的单交换反应，在2,3-和2,5-二溴吡啶的情况下具有完全的区域选择性，从而提供了取代的溴吡啶，然后将其参与第二交换步骤以提供双官能化吡啶。
• Chiral Organoborane Lewis Pairs Derived from Pyridylferrocene
  作者：Jiawei Chen、Roger A. Lalancette、Frieder Jäkle

  DOI：10.1002/chem.201400057

  日期：2014.6.11

  In an effort to develop a new class of redox‐active chiral Lewis pairs, pyridine and borane moieties with different steric and electronic properties were introduced onto a planar chiral 1,2‐disubstituted ferrocene framework. Metathesis of lithiated, stannylated, or mercuriated pyridylferrocenes with boron halides afforded (pR)‐2‐[bis(pentafluorophenyl)boryl]‐1‐(3,5‐dimethylpyrid‐2‐yl)ferrocene (4‐Pf)

  为了开发新型的氧化还原活性手性路易斯对，将具有不同空间和电子特性的吡啶和硼烷部分引入了平面手性1,2-二取代的二茂铁骨架中。提供了卤化硼将锂化，锡烷基化或汞化的吡啶基二茂铁置换为（p R）-2-（双（五氟苯基）硼基）-1-（3,5-二甲基吡啶-2-基）二茂铁（4-Pf），（p [R）-2- [dimesitylboryl] -1-（3,5- dimethylpyrid -2-基）二茂铁（4-MES），（p小号）-2-（双（五氟苯基）硼）-1-（2- trimethylsilylpyrid -6-基）二茂铁（5-PF），或（对小号）-2- [dimesitylboryl] -1-（2- trimethylsilylpyrid -6-基）二茂铁（5-MES）。通过多核NMR光谱，HRMS和单晶X射线衍射分析了硼酸盐化的产物。手性HPLC和旋光度测量用于评估硼化过程的立体选择性并建立正确的立体化
• 2-Pyridyl substituents enhance the activity of palladium–phospha-adamantane catalysts for the methoxycarbonylation of phenylacetylene
  作者：Timothy A. Shuttleworth、Alexandra M. Miles-Hobbs、Paul G. Pringle、Hazel A. Sparkes

  DOI：10.1039/c6dt03983a

  日期：——

  of the trans-[PtCl2(L)2] (1a–h) complexes, three of which are structurally characterised. 31P NMR spectroscopy shows that reaction of L3 with [PtCl2(cod)] gives a mixture of mononuclear and binuclear metal complexes in solution. The complex trans-[PdCl2(L2)2] (4) reacts with AgBF4 to give the [PdCl(κ1-L2)(κ2-L2)]BF4 (5) with spectroscopic and structural characterisation confirming the presence of a P

  报道了一系列CgPAr配体的合成，其中CgP是6-磷酸2,4,8-三氧杂-1,3,5,7-四甲基金刚烷基-6-基部分，且Ar = 2-吡啶基（L 2），3-吡啶基（L 3），2-嘧啶基（L 4），4-R-2-吡啶基[R = Me（L 5a），CF 3（L 6a），SiMe 3（L 7a）]或6 -R-2-吡啶基[R = Me（L 5b），CF 3（L 6b），SiMe 3（L 7b）。在Pd催化的苯乙炔的甲氧基羰基化反应中对这些配体的测试表明，衍生自这些配体的催化剂的活性和支化选择性随N杂环的变化而变化，其中衍生自L 5b的催化剂活性最高。这与衍生自L 3的催化剂的较差性能一起支持了以下假设：催化是通过“质子穿梭”机理进行的，该机理以前仅应用于芳基膦。[PtCl 2（cod）]与L的反应，其中L = L 2或L 4–7产生外消旋/内消旋混合物反式-[PtCl 2（L）2 ]（1a–h）配合物，其中三个具有结构特征。31