3-溴-2H-吡喃-2-酮 | 19978-32-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 中文名称: 3-溴-2H-吡喃-2-酮
• 英文名称: 3-bromo-2H-pyran-2-one
• 英文别名: 3-bromo-2-pyrone；3-Brom-2-pyron；3-bromopyran-2-one
• CAS: 19978-32-6
• 化学式: C₅H₃BrO₂
• 分子量: 174.982
• InChiKey: UVMFAVNCKFUDRS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  64-66 °C
• 沸点：
  261.1±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.882±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2932999099
• 储存条件：
  存储条件：2-8°C，避光保存。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-溴-2H-吡喃-2-酮 在 四(三苯基膦)钯 、 六正丁基二锡 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 反应 187.0h， 以380 mg的产率得到3-碘吡喃-2-酮
  参考文献：
  名称：

  卤素取代的2（H）-吡喃-2-酮的Diels-Alder环加成反应的实验和计算研究

  摘要：

  3-和5-卤素取代的2（H）-吡喃-2-酮与富电子和缺电子的亲二烯体的狄尔斯-阿尔德反应可提供稳定且易于分离的桥连双环内酯环加合物。这些环加成反应具有优异的区域选择性和非常好的立体选择性。相反，4-卤代的2（H）-吡喃-2-酮的Diels-Alder反应提供的环加合物非常容易失去桥接CO 2并随后形成桶烯（[2.2.2]环辛烯）。此外，这些环加成仅以适度的区域选择性和立体选择性进行。对于3-和5-卤代2（H）-吡喃-2-酮和4-卤代2（H）-吡喃-2-酮，卤素之间的反应模式没有明显变化。通过计算研究了卤素取代的2（H）-吡喃-2-酮的环加成的区域和立体化学偏好。通过使用密度泛函理论（B3LYP / 6-31G *）对导致四种可能的区域和立体异构环加合物的过渡态进行了计算。这些研究允许预测这些反应中的区域选择性和立体选择性，这与实验观察结果基本一致。

  DOI：

  10.1021/jo048213k
• 作为产物：
  描述：

  5-bromo-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one 在 溴 、 三乙胺 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 3-溴-2H-吡喃-2-酮
  参考文献：
  名称：

  2H-PYRAN-2-ONES 和 3-和 5-BroMO-2H-PYRAN-2-ONES 的便捷合成

  摘要：

  衍生品。"'." 已经采用了多种方法来制备 2-吡喃酮，主要从 3-丁烯酸、I2 4,s-epoxy3,4-diphenyl-2-cyclopentene1-one, I' 香豆酸脱羧”或通过环加成1-甲氧基丁二烯，3-二烯。最近从 2pyrones 开始获得 Bromopyrones。”'I' 这篇论文报告了一种有效合成 2-pyrones 以及以 2-hydroxy-pyran-3(6H)-ones 开始的溴吡喃酮的程序。我们具有不同功能的起始材料已用于多种反应。 15 报告的程序取决于实验条件，可能会产生 2-吡喃酮或溴吡喃酮。这些产物可用作额外合成的合成子。2H-吡喃-2-酮(6a)和6-甲基-2H-吡喃-2-酮(6b)的合成在(方案I)中描述。起始原料 6-羟基-2H-吡喃-3(6H)-酮 (Ia) 和 6-羟基-2-甲基-2H-吡喃-3(6H)-酮 (Ib) 很容易制备，产率为

  DOI：

  10.1080/00304940009356281

文献信息

• Regiocontrolled and Stereocontrolled Diels-Alder Cycloadditions of 2-Pyrones and Unactivated, Unbranched 1-Alkenes
  作者：Gary Posner、Richard Hutchings、Benjamin Woodard

  DOI：10.1055/s-1997-6126

  日期：1997.6

  The combination of 10-12 kbar pressure plus a catalytic amount of either zinc dibromide or zinc dichloride promotes Diels-Alder cycloadditions of 3-bromo-2-pyrone and of commercial 3-methoxycarbonyl-2-pyrone with several unactivated terminal alkenes, leading regioselectively, stereoselectively and directly to versatile bicyclic lactones.

  10-12 kbar的压力与催化量的溴化锌或氯化锌结合，促进了3-溴-2-吡喃酮和商业3-甲氧基羧基-2-吡喃酮与几种未活化的末端烯烃进行Diels-Alder环加成， regioselectively、stereoselectively和直接产生多功能二环内酯。
• A General Synthesis of Phenanthridinone Alkaloids
  作者：Kamyar Afarinkia、Alex Ndibwami

  DOI：10.1055/s-2007-984540

  日期：2007.7

  We report a general synthesis of the phenanthridinone skeleton using functionally rich, bridged bicyclic lactones obtained from the Diels-Alder cycloadditions of 3-bromo-2(H)-pyran-2-one.

  我们报道了一种采用功能丰富的桥环双环内酯，通过3-溴-2(H)-吡喃-2-酮的狄尔斯-阿尔德环加成反应获得的苯并吡啶酮骨架的一般合成方法。
• New vitamin D3 derivatives with unexpected antiproliferative activity: 1-(hydroxymethyl)-25-hydroxyvitamin D3 homologs
  作者：Gary H. Posner、Todd D. Nelson、Kathryn Z. Guyton、Thomas W. Kensler

  DOI：10.1021/jm00095a026

  日期：1992.8

  Surprisingly, both of the synthetic 1-(hydroxymethyl)-25-hydroxyvitamin D3 diastereomers (-)-2 and (+)-3 retained the antiproliferative activity of natural calcitriol in murine keratinocytes. Preliminary studies indicated, however, that both of these synthetic diastereomers were less than 0.1% as effective as calcitriol for binding to the 1,25-(OH)2-D3 receptor and that they were less than 0.1% as

  令人惊讶地，合成的1-（羟甲基）-25-羟基维生素D3非对映异构体（-）-2和（+）-3均保留了天然骨化三醇在鼠角质形成细胞中的抗增殖活性。然而，初步研究表明，这两种合成的非对映异构体与钙三醇结合1,25-（OH）2-D3受体的有效性均低于钙三醇，而钙结合蛋白的效价均低于钙三醇的0.1％。器官培养的胚胎十二指肠中的-D28K诱导。1-（羟甲基）-25-羟基维生素D3同源物（-）-2和（+）-3通过对映体纯的C，D环酮12与高度对映体富集的A环膦氧化物（- ）-11a和（+）-11b。从3-溴-2-吡喃酮和丙烯醛的热[2 + 4]环加成反应开始制备这些A环螯合物。
• Antiproliferative Hybrid Analogs of the Hormone 1α,25-Dihydroxyvitamin D₃:  Design, Synthesis, and Preliminary Biological Evaluation
  作者：Gary H. Posner、Jae Kyoo Lee、M. Christina White、Richard H. Hutchings、Haiyan Dai、Joseph L. Kachinski、Patrick Dolan、Thomas W. Kensler

  DOI：10.1021/jo970049w

  日期：1997.5.1

  dichloride promotes highly regioselective and stereoselective Diels-Alder cycloaddition between 3-bromo-2-pyrone, prepared in a new way, and unactivated terminal alkene 4-(tert-butyldimethylsiloxy)-1-butene. The conjugate base of A-ring allylic phosphine oxide 20 adds chemospecifically to the C-8 keto group of some C-8,C-24-diketones to form directly metabolically resistant 24-oxo analogs of 1alpha,25-dihydroxyvitamin

  10-12 kbar压力与Lewis酸性二氯化锌的结合促进了以新方法制备的3-溴-2-吡喃酮与未活化的末端烯烃4-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-1之间的高度区域选择性和立体选择性Diels-Alder环加成反应-丁烯。A环烯丙基氧化膦20的共轭碱将化学特异性地添加到某些C-8，C-24-二酮的C-8酮基上，从而直接形成1alpha，25-dihydroxyvitamin D（3）的具有抗新陈代谢作用的24-oxo类似物。 （骨化三醇）。这些新的杂合类似物中的几种在体外抑制钙质细胞生长的作用与钙三醇一样，即使在生理上相关的10-100纳摩尔浓度下也是如此。
• 3-Bromo-2-Pyrone: An Alternative and Convenient Route to Functionalized Phosphinines
  作者：Marija H. Habicht、Friedrich Wossidlo、Manuela Weber、Christian Müller

  DOI：10.1002/chem.201602012

  日期：2016.8.26

  PhLi that selectively leads to 6‐phenyl‐2‐trimethylsilyl‐phosphinine. This heterocycle could again be characterized by means of X‐ray diffraction as a W0 complex. These results describe a new and convenient route to 2,6‐disubstituted phosphinines that makes use of readily available starting materials.

  到3-溴-2-吡喃酮的容易访问允许6-溴-2-三甲基硅烷基phosphinine的由[4 + 2]环加成与我的制备3的Si-C≡P首次。该反应的区域选择性可以通过相应的W 0络合物的单晶X射线衍射来验证。在存在作为二齿配体的ZnBr 2和dppp（1,3-双（二苯基膦基）丙烷）的情况下，溴化膦与PhLi进行Negishi交叉偶联反应，选择性地导致6-苯基-2-三甲基甲硅烷基膦。该杂环可再次通过X射线衍射表征为W 0复杂的。这些结果描述了使用容易获得的起始原料制备2,6-二取代的膦亚胺的新途径。

表征谱图