2,3-bis(p-tolylthio)-1H-indole | 431878-80-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 2,3-bis(p-tolylthio)-1H-indole
• 英文别名: 2,3-bis[(4-methylphenyl)thio]-1H-indole；2,3-bis[(4-methylphenyl)sulfanyl]-1H-indole
• CAS: 431878-80-7
• 化学式: C₂₂H₁₉NS₂
• 分子量: 361.532
• InChiKey: NNBPGJDGVDREAZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  551.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.28±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-bis(p-tolylthio)-1H-indole 在 硫代水杨酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 3-phenylthio-2-(p-tolylthio)indole
  参考文献：
  名称：

  吲哚第二亚磺酰基化的机理。

  摘要：

  最初使用亚磺酰氯进行吲哚的亚磺酰化反应会在环的3位发生，从而导致3吲哚基硫化物。当使用过量的亚硫酰氯时，在2-位引入第二个硫化物基团，得到吲哚基2，3-双硫化物。我们已经证明，这种第二次亚磺酰基化不是通过在2-位直接引入第二种硫化物而是通过最初形成吲哚3,3-双-硫化物中间体，然后将其中一个硫化物基团迁移到2-位而发生的。位置。这是通过分离两个3H-吲哚3,3-双硫化物的实例并随后证明它们通过用亚磺酰基卤化物重排成吲哚基2,3-双硫化物来实现的。

  DOI：

  10.1021/jo0109220
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰肼 在 叔丁基过氧化氢 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 溶剂黄146 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 2,3-bis(p-tolylthio)-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  铜催化苯并杂环与芳基磺酰肼直接双硫醇化

  摘要：

  通过铜催化苯并杂环的直接磺基化，以良好的收率制备了一系列双芳基磺基化吲哚 (10)、苯并呋喃 (3) 和苯并噻吩 (3) 以及单磺基化吲哚 (5)，其中 12 个是新型的芳基磺酰肼。硫代磺酸盐可能是该转化中主要的硫醇化中间体。

  DOI：

  10.3184/174751918x15350179602459

文献信息

• Iodine-Catalyzed Mono- and Disulfenylation of Indoles in PEG₄₀₀ through a Facile Microwave-Assisted Process
  作者：Rajjakfur Rahaman、Pranjit Barman

  DOI：10.1002/ejoc.201701293

  日期：2017.11.16

  An iodine-catalyzed versatile green method for the synthesis of mono- and 2,3-bis-sulfenyl indoles has been presented. Various indoles can react with alkyl or aryl sodium sulfinates using hydrogen peroxide as an oxidizing agent in PEG400 under microwave conditions. This simple method enabled the rapid synthesis of mono- and 2,3-bis-sulfenylindoles with good to excellent yields under metal free conditions

  提出了一种用于合成单-和 2,3-双-亚磺基吲哚的碘催化多功能绿色方法。在微波条件下，使用过氧化氢作为氧化剂在 PEG400 中，各种吲哚可以与烷基或芳基亚磺酸钠反应。这种简单的方法能够在无金属条件下快速合成单-和 2,3-双-亚磺基吲哚，收率良好至极好。该协议的显着特点包括环境友好、无味、反应时间短、操作简便、反应条件温和、官能团耐受性好。
• Iodine–PPh3-mediated C3-sulfenylation of indoles with sodium sulfinates
  作者：Praewpan Katrun、Sakchai Hongthong、Sornsiri Hlekhlai、Manat Pohmakotr、Vichai Reutrakul、Darunee Soorukram、Thaworn Jaipetch、Chutima Kuhakarn

  DOI：10.1039/c4ra02607a

  日期：——

  3-(Alkylsulfanyl)- and 3-(arylsulfanyl)indoles were efficiently prepared by the reaction of indoles with sodium sulfinates mediated by iodine–PPh3 in ethanol. The salient features of the present protocol are simplicity, high efficiency, non-anhydrous conditions, environmentally friendly reagents and solvent, and short reaction time.

  通过在乙醇中碘-三苯膦介导的吲哚与亚磺酸钠的反应，高效地合成了3-(烷基硫基)-和3-(芳基硫基)吲哚。本方法的显著特点是操作简单、高效、无需无水条件、环境友好的试剂和溶剂，以及反应时间短。
• Iodine-catalysed versatile sulfenylation of indoles with thiophenols: controllable synthesis of mono- and bis-arylthioindoles
  作者：Hailei Zhang、Xiaoze Bao、Yuming Song、Jingping Qu、Baomin Wang

  DOI：10.1016/j.tet.2015.09.070

  日期：2015.11

  A versatile method for the synthesis of mono- and bis-arylthioindoles via I2 catalysed direct oxidative sulfenylation of indoles with thiophenols (especially mercaptobenzoic acids) has been presented. This system features environmental friendliness, easy operation, and mild reaction conditions, and shows a broad functional group tolerance furnishing good to excellent yields.

  通过I单-和双- arylthioindoles的合成的通用方法2催化直接氧化的吲哚与苯硫酚（尤其是巯基氨基酸）亚磺酰已经呈现。本系统的特点是对环境友好，操作方便，和温和的反应条件，并示出了广泛的官能团耐受性家具良好至优异的产量。
• Cu-catalyzed direct C-H thiolation of electron-rich arenes with arylsulfonyl hydrazides
  作者：Lingjuan Chen、Ping Liu、Jianglong Wu、Bin Dai

  DOI：10.1016/j.tet.2018.02.014

  日期：2018.3

  An efficient Cu-catalyzed direct C–H thiolation of electron-rich arenes with arylsulfonyl hydrazides has been developed. Various mono(or bis)-thioether products were obtained in moderate to good yields. Mechanistic studies suggest that the reaction likely proceeds through free-radical formation including arylthio radical and sulfonyl radical, while both disulfanes and sulfonothioates are the major

  已经开发出一种高效的Cu催化的芳基磺酰肼与富电子芳烃直接进行C–H巯基化反应。以中等至良好的产率获得了各种单（或双）-硫醚产物。机理研究表明，该反应可能通过包括芳硫基和磺酰基在内的自由基形成而进行，而二硫烷和磺硫基盐都是该转化过程中主要的硫醇化物质。
• Iodine-Catalyzed Regioselective Sulfenylation of Indoles with Sulfonyl Hydrazides
  作者：Fu-Lai Yang、Shi-Kai Tian

  DOI：10.1002/anie.201301437

  日期：2013.4.26

  New S in town: Sulfonyl hydrazides smoothly undergo sulfenylation with indoles in the presence of 10 mol % I2 to give structurally diverse indole thioethers in moderate to excellent yields with extremely high regioselectivity. This study paves the way for the use of sulfonyl hydrazides as unique sulfur electrophiles in chemical synthesis.

  城镇中的新S：磺酰肼在10 mol％I 2的存在下与吲哚平稳地进行亚磺酰基化反应，以中等至优异的收率以极高的区域选择性提供结构多样的吲哚硫醚。这项研究为磺酰肼在化学合成中用作独特的硫亲电试剂铺平了道路。