1-(2-甲基-2-丙基)-4-(苯基乙炔基)苯 | 29778-26-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-(2-甲基-2-丙基)-4-(苯基乙炔基)苯
• 英文名称: [(4-tert-butylphenyl)ethynyl]benzene
• 英文别名: 1-(tert-butyl)-4-(phenylethynyl)benzene；1-tert-butyl-4-(2-phenylethynyl)benzene；1-(1,1-dimethylethyl)-4-(2-phenylethynyl)-benzene；1-tert-Butyl-4-(phenylethynyl)benzene
• CAS: 29778-26-5
• 化学式: C₁₈H₁₈
• 分子量: 234.341
• InChiKey: MNMXMEZTNDLNIU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-甲基-2-丙基)-4-(苯基乙炔基)苯 在 ammonia borane 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以98%的产率得到(Z)-1-(tert-butyl)-4-styrylbenzene
  参考文献：
  名称：

  用于二氧化硅微环境辅助铜基催化的电化学超薄金属原子层沉积

  摘要：

  用丰富的铜（Cu）基催化剂代替常用的贵金属和稀有贵金属是可持续精细化学合成的迫切需要。然而，由于缺乏模型平台，随机纳米结构块状铜的复杂表面化学非常难以理解和控制。通过合成夹在双层二氧化硅模板内的超薄 2D-Cu 层，路易斯碱性氨基二氧化硅微环境在 [Cu] 催化的不同炔烃、烯-炔烃和有机化合物中不饱和 C─C 键的选择性氢化中发挥了不寻常但关键的协同作用。发现α,β-不饱和（烯烃）迈克尔受体。新开发的纳米空间限制电化学 (eChem) 原子层沉积 (NC-EAD) 技术可提供紧密覆盖在二氧化硅外壳内的 < 2 nm 超薄 Cu(0) 层。该模型平台有助于详细的机理研究，破译了意想不到的发现——最初的非反应性铜膜，仅通过简单的二氧化硅涂层步骤，就变成了可扩展的精细化学合成的有效催化剂。反应性金属表面微环境操纵的概念为控制多相催化剂中复杂的分子相互作用提供了新的范例。

  DOI：

  10.1002/adfm.202311752
• 作为产物：
  描述：

  二苯基亚砜 在 potassium phosphate 、 copper(l) iodide 、 二(三叔丁基膦)钯 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 45.0h， 生成 1-(2-甲基-2-丙基)-4-(苯基乙炔基)苯
  参考文献：
  名称：

  使用芳基ulf盐作为交叉偶联伙伴的Sonogashira反应

  摘要：

  三芳基ulf，烷基和氟烷基（二芳基）ulf和芳基（二烷基）ulf三氟甲磺酸盐已成功用作Sonogashira反应中的交叉偶联新家族，如芳基重氮盐，二芳基碘鎓盐和四苯基phosph盐。发现末端炔烃在室温下在Pd-和Cu-共催化下与三芳基（或三氟甲磺酸（2,2,2-三氟乙基）二苯基mild轻度反应，以高达> 99％的产率得到相应的芳基炔。该方案代表在Pd / Cu催化的Sonogashira反应中首次使用芳基ulf盐作为交叉偶联伴侣。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02764
• 作为试剂：
  描述：

  2-氰基吡啶 在 硼氘化钠 、 氘代甲醇-d 、 1-(2-甲基-2-丙基)-4-(苯基乙炔基)苯 作用下， 以 乙醚 、 氘代苯 为溶剂， 反应 81.0h， 生成 (1,3-di-(2-pyridyl)-2-azaallyl-d2)2Fe
  参考文献：
  名称：

  C–C Bond Formation and Related Reactions at the CNC Backbone in (smif)FeX (smif = 1,3-Di-(2-pyridyl)-2-azaallyl): Dimerizations, 3 + 2 Cyclization, and Nucleophilic Attack; Transfer Hydrogenations and Alkyne Trimerization (X = N(TMS)₂, dpma = (Di-(2-pyridyl-methyl)-amide))

  摘要：

  Molecular orbital analysis depicts the CNCnb backbone of the smif (1,3-di-(2-pyridy1)-2-azaally1) ligand as having singlet diradical and/or ionic character where electrophilic or nucleophilic attack is plausible. Reversible dimerization of (smif)Fe{N(SiMe3)(2)} (1) to [{(Me3Si)(2)N}Fe](2)(mu-K-3,K-3-N,py(2)-smif,smif) (2) may be construed as diradical coupling. A proton transfer within the backbone-methylated, and o-pyridine-methylated smif of putative ((b)Me(2)(0)Me(2)smif)Fe-N(SiMe3)(2) (8) provides a route to [{(Me3Si)(2)N}Fe](2)(mu-K-4,K-4-N,py(2),C-(Me-b,(CH2)-C-b,Me-0(2)(smif)H))(2) (9). A 3 + 2 cyclization of ditolyl-acetylene occurs with 1, leading to the dimer [{2,5-di(pyridin-2-yl)-3,4-di-(p-tolyl-2,5-dihydropyrrol-1-ide)}FeN-(SiMe3)(2))(2) (11), and the collateral discovery of allcyne cyclotrimerization led to a brief study that identified Fe(N(SiMe3)(2)(THF) as an effective catalyst. Nucleophilic attack by (smif)(2)Fe (13) on 'BuNCO and (2,6-Pr2C6H3)NCO afforded (RNHCO-smif)(2)Fe (14a, R = 'Bu; 14b, 2,6-' PrC6H3). Calculations suggested that (dpma)(2)Fe (15) would favorably lose dihydrogen to afford (smif)(2)Fe (13). H-2-transfer to allcynes, olefins, imines, PhN=NPh, and ketones was explored, but only stoichiometric reactions were affected. Some physical properties of the compounds were examined, and X-ray structural studies on several dinuclear species were conducted.

  DOI：

  10.1021/ic302783y

文献信息

• Palladium precatalysts containing meta-terarylphosphine ligands for expedient copper-free Sonogashira cross-coupling reactions
  作者：Yong Yang、Joyce Fen Yan Lim、Xinying Chew、Edward G. Robins、Charles W. Johannes、Yee Hwee Lim、Howard Jong

  DOI：10.1039/c5cy00507h

  日期：——

  and Cy*Phine-nBu), demonstrated exceptional broad-based performance and operational simplicity in the copper-free Sonogashira cross-coupling of challenging (hetero-)aryl chlorides and terminal alkynes. Modifications to the periphery of the ligand scaffold showed modest improvements in the reaction rate when more electron-donating substituents were incorporated, which hints at potential design upgrades

  利用演化的间-叔芳基膦配体Cy * Phine的不同变异，开发了三种新颖的钯配合物。这些空气和水分稳定的配合物PdCl 2 L 2（L = Cy * Phine，Cy * Phine-CF 3和Cy * Phine- n Bu）在无铜Sonogashira中表现出优异的广泛性能和操作简便性具有挑战性的（杂）芳基氯化物和末端炔烃的交叉偶联。当引入更多的供电子取代基时，对配体支架外围的修饰显示出反应速率的适度提高，这暗示了未来潜在的设计升级。
• PHOSPHORUS-CONTAINING CATALYSTS
  申请人：AGENCY FOR SCIENCE, TECHNOLOGY AND RESEARCH

  公开号：US20160207034A1

  公开（公告）日：2016-07-21

  The invention provides compounds of general structure I: (Ar 1 —Ar 2 —Ar 3 -E-P(=D)R 2 -) n M m X n L n ″. In this structure: •Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 are aromatic groups wherein: —Ar 1 and Ar 3 are in a 1,3 relationship on Ar 2 , —each of Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 optionally comprises one or more ring substituents of formula YR′ r wherein each Y independently is absent or is O, S, B, N or Si and each R′ is independently H, halogen, alkyl, cycloalkyl, aryl or heteroaryl and r is 1, 2 or 3, where r is 1 if Y is absent or is O or S, 2 if Y is B or N and 3 if Y is Si, —Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 are each independently carbocyclic or heterocyclic and each is independently monocyclic, bicyclic or polycyclic and each ring of each of Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 independently has 5, 6 or 7 ring atoms; •E is absent or is selected from the group consisting of O, S, NR″, SiR″ 2 , AsR″ 2 and CR″ 2 ; •M is a complexing metal; •X is selected from the group consisting of H, F, Br, CI, I, OTf, dba (dibenzylidene acetone), OC(═O)CF 3 and OAc; •L is selected from the group consisting of PR″ 2 , NR″ 2 , OR″, SR″, SiR″ 3 , AsR″ 3 , alkene, alkyne, aryl and heteroaryl, each of said alkene, alkyne, aryl and heteroaryl being optionally substituted, for example with one or more halogens and/or with one or more R groups as defined herein; •each R is independently alkyl, cycloalkyl, heterocyclyl, heterocycloalkyl, aryl or -, heteroaryl; •D is absent or is ═S or —O or —Z-linker-Z—, where each Z independently is O or NH or N-alkyl and linker is an alkyl chain of 2-5 carbon atoms in length; •each R″ is independently H, alkyl, cycloalkyl, heterocycloalkyl, aryl or heteroaryl, each other than H being optionally substituted, or R″ 2 is —Z-linker-Z— as defined above; and •m is 0 or 1 or 2; wherein if m is 0, n is 1, n′ and n″ are 0 and -- is absent; and if m is 1 or 2, n is 1 or 2 and n′ and n″ are integers such that the coordination sphere of M is filled, and D is absent.

  该发明提供了一般结构I的化合物：（Ar1—Ar2—Ar3-E-P（=D）R2-）nMmXnLn″。在这个结构中： •Ar1，Ar2和Ar3是芳香族基团，其中：—Ar1和Ar3在Ar2上呈1,3关系，—Ar1，Ar2和Ar3中的每一个可选地包括一个或多个环取代基，其化学式为YR′r，其中每个Y独立地不存在或为O、S、B、N或Si，每个R′独立地为H、卤素、烷基、环烷基、芳基或杂芳基，r为1、2或3，其中如果Y不存在或为O或S，则r为1，如果Y为B或N，则r为2，如果Y为Si，则r为3，—Ar1，Ar2和Ar3分别独立地为碳环或杂环，每个分别独立地为单环、双环或多环，每个Ar1，Ar2和Ar3的每个环独立地具有5、6或7个环原子； •E不存在或从O、S、NR″、SiR″2、AsR″2和CR″2组成的群体中选择； •M是络合金属； •X从H、F、Br、Cl、I、OTf、dba（双苯亚乙酮）、OC（═O）CF3和OAc组成的群体中选择； •L从PR″2、NR″2、OR″、SR″、SiR″3、AsR″3、烯烃、炔烃、芳基和杂芳基组成的群体中选择，所述的每个烯烃、炔烃、芳基和杂芳基可选地被取代，例如用一个或多个卤素和/或如本文所定义的一个或多个R基取代； •每个R独立地为烷基、环烷基、杂环烷基、杂环烷基、芳基或-、杂芳基； •D不存在或为═S或—O或—Z-连接-Z—，其中每个Z独立地为O或NH或N-烷基，连接体为长度为2-5个碳原子的烷基链； •每个R″独立地为H、烷基、环烷基、杂环烷基、芳基或杂芳基，除H外的每个均可选地被取代，或R″2为—Z-连接-Z—如上所定义；和 •m为0或1或2；其中如果m为0，n为1，n′和n″为0且--不存在；如果m为1或2，n为1或2，n′和n″为整数，使得M的配位球填满，并且D不存在。
• Selective Phosphoranation of Unactivated Alkynes with Phosphonium Cation To Achieve Isoquinoline Synthesis
  作者：Hong Cui、Jinku Bai、Tianyu Ai、Ye Zhan、Guanzhong Li、Honghua Rao

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01237

  日期：2021.5.21

  a selective phosphoranation of alkynes with phosphonium cation, which directs a concise approach to isoquinolines from unactivated alkyne and nitrile feedstocks in a single step. Mechanistic studies suggest that the annulation reaction is initiated by the unprecedented phosphoranation of alkynes, thus representing a unique reaction pattern of phosphonium salts and distinguishing it from existing protocols

  我们在本文中开发了用phospho阳离子对炔烃进行选择性磷酸化的方法，该方法可在一个步骤中从未活化的炔烃和腈类原料中直接引入异喹啉的简便方法。机理研究表明，环化反应是由炔烃的空前磷酸化作用引发的，因此代表了salts盐的独特反应模式，并将其与主要依赖于利用高度官能化的亚胺/肟和/或高度极化的炔烃的现有方案相区别。
• Visible light-induced aerobic oxidation of diarylalkynes to α-diketones catalyzed by copper-superoxo at room temperature
  作者：Vaibhav Pramod Charpe、Arunachalam Sagadevan、Kuo Chu Hwang

  DOI：10.1039/d0gc00975j

  日期：——

  the visible light induced simple copper(II) chloride catalyzed oxidation of diarylacetylenes to α-diketones by molecular oxygen at room temperature. The in situ generated copper(II)-superoxo complex is a light-absorbing species that oxidizes inert diarylacetylenes to α-diketones. In contrast to reported photochemical processes, the current oxidation protocol does not require any exogenous photocatalyst

  我们已经开发了在室温下可见光诱导的简单的铜（II）氯化铜催化分子氧将二芳基乙炔氧化为α-二酮的方法。该原位生成的铜（II）-superoxo配合物是一种吸光物质，可将惰性的二芳基乙炔氧化为α-二酮。与报道的光化学过程相反，当前的氧化方案不需要任何外源的光催化剂或自由基引发剂。绿色化学指标评估表明，当前氧化过程的E因子比报道的光化学过程的E因子高约2.3倍。当前反应在0-100的EcoScale上得分为63，表明合成过程适当。因此，整个氧化过程简单，对环境无害且在经济上可行。
• Selective Alkynylallylation of the C−C σ Bond of Cyclopropenes
  作者：Zeqi Jiang、Sheng‐Li Niu、Qiang Zeng、Qin Ouyang、Ying‐Chun Chen、Qing Xiao

  DOI：10.1002/ange.202008886

  日期：2021.1.4

  bond scission with conjunctive cross‐couplings, this decarboxylative reorganization reaction features fascinating atom and step economy and provides an efficient approach to highly functionalized dienynes from readily available substrates. Without further optimization, gram‐scale products can be easily obtained by such a simple, neutral, and low‐cost catalytic system with high TONs. DFT calculations

  摘要使用丙炔酸烯丙酯作为烯丙基化和炔基化试剂，首次实现了环丙烯中特定 C−C σ 键的 Pd 催化区域和立体选择性炔基烯丙基化。通过合并选择性 C(sp2)-C(sp3）键断裂与连接交叉偶联，这种脱羧重组反应具有令人着迷的原子和步骤经济性，并提供了一种从容易获得的底物中制备高度官能化二烯的有效方法。无需进一步优化，通过这种简单、中性、低成本的高TON催化系统就可以轻松获得克级产品。DFT 计算为产物的形成提供了理论依据，并表明环丙烯双键选择性插入双齿 Pd 配合物的 C-Pd 键中，以及随后由 1,4-钯迁移促进的非经典 β-C 消除是对于反应的成功至关重要。