(2E)-3-[benzyl(dimethyl)silyl]prop-2-en-1-ol | 729603-57-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2E)-3-[benzyl(dimethyl)silyl]prop-2-en-1-ol
• 英文别名: 3-benzyldimethylsilyl-2-(E)-propen-1-ol；(E)-3-benzyldimethylsilyl-2-propen-1-ol；(E)-3-(benzyldimethylsilyl)prop-2-en-1-ol；(E)-3-[benzyl(dimethyl)silyl]prop-2-en-1-ol
• CAS: 729603-57-0
• 化学式: C₁₂H₁₈OSi
• 分子量: 206.36
• InChiKey: KFQGWZWEXXNWJT-UXBLZVDNSA-N

物化性质

• 沸点：
  125 °C(Press: 0.5 Torr)
• 密度：
  0.959±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.56
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E)-3-[benzyl(dimethyl)silyl]prop-2-en-1-ol 在 四(三苯基膦)钯 二氯乙酸 、 六甲基磷酰三胺 、 manganese(IV) oxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 sodium hydride 、 二异丙胺 、 三苯基膦 、 (2S,5S)-(-)-2-叔丁基-3-甲基-5-苯基-4-咪唑啉酮 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 67.75h， 生成 (1R,2R,6S)-6-[benzyl(dimethyl)silyl]-2-[(1S,2S)-1-(hydroxymethyl)-2-methylbut-3-en-1-yl]-3-vinylcyclohex-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  （+）-compactin的形式对映选择性合成。

  摘要：

  [反应：见正文]（+）-compactin（1）具有挑战性的结构特征和重要的生物学活性可解释其产生的大量合成兴趣。我们报告了一种先进的中间体2a的新型对映选择性方法，该方法构成了（+）-1的形式合成。该序列利用了麦克米伦的有机催化Mukaiyama-Michael反应，该反应将甲硅烷氧基呋喃6立体选择性地添加到α，β-不饱和醛7中。在该反应中产生的手性可指导2a中其他三个连续的立体中心的形成。

  DOI：

  10.1021/ol0527328
• 作为产物：
  描述：

  苄基二甲基氯硅烷 在 正丁基锂 、 红铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 (2E)-3-[benzyl(dimethyl)silyl]prop-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  使用C1-铵烯醇盐亲核试剂在不对称Pd催化的烯丙基烷基化反应中进行Si定向区域控制。

  摘要：

  协同催化能够使用Si取代的烯丙基亲电试剂对线性前手性酯进行直接对映选择性α-烯丙基化。Si取代基指导对映选择性键形成的区域选择性，并提供含有合成用途的五氟苯基酯和乙烯基硅烷部分的产物。对于该方法的有效性的关键是认识到，可以改变钯上的辅助配体以防止形成有害的醚副产物，同时保持通过路易斯碱催化剂的对映选择性。诸如此类的灵活性是协同催化事件所独有的，并提供了对一系列经正交功能化并易于修饰的对映体富集产品的有效访问。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.04.021

文献信息

• Synthesis of C11-to-C14 methyl-shifted all-<i>trans</i>-retinal analogues and their activities on human aldo-keto reductases
  作者：Aurea Rivas、Raquel Pequerul、Vito Barracco、Marta Domínguez、Susana López、Rafael Jiménez、Xavier Parés、Rosana Alvarez、Jaume Farrés、Angel R. de Lera

  DOI：10.1039/d0ob01084g

  日期：——

  The synthesis of these retinoids was based on the formation of a C10–C11 single bond of the pentaene skeleton starting from a trienyl iodide and the corresponding dienylstannanes and dienylsilanes, using the Stille–Kosugi–Migita and Hiyama–Denmark cross-coupling reactions, respectively. Since these reagents differ by the location and presence of methyl groups at the dienylorganometallic fragment, the

  人醛基酮还原酶（AKR）是参与将所有反式-视网膜还原为全反式-视黄醇（维生素A）的酶，因此有助于控制生物体中类维生素A的水平。一系列C11-C14甲基转移（相对于天然C13-甲基）全反式的构效关系研究已经报道了-视网膜类似物作为AKR的假定底物。这些类维生素A的合成基于戊烯骨架的C10–C11单键的形成，分别从Stille–Kosugi–Migita和Hiyama–Denmark交叉偶联反应开始，从三苯基碘化物以及相应的二苯基锡烷和二苯基硅烷开始。 。由于这些试剂的不同之处在于二烯基有机金属片段上甲基的位置和存在，因此该研究还提供了对不同位置异构体进行交叉偶联的能力以及这些过程对位阻的敏感性的见解。所得的C11至C14甲基转移的全反式尽管已注意到底物特异性的相关差异，但在用AKR1B1和AKR1B10酶进行测试时，发现视网膜类似物是活性底物。对于AKR1B1，所有类似物均比母体全反式视网膜表现出更高的催化效率（k
• Total Synthesis of RK-397
  作者：Scott E. Denmark、Shinji Fujimori

  DOI：10.1021/ja052226d

  日期：2005.6.1

  An enantioselective synthesis of the polyene macrolide RK-397 is described. The use of the same eight-carbon building block twice for the construction of the polyol chain allowed for a highly convergent synthesis. The synthesis highlights stereoselective vinylogous aldol addition using a chiral bisphosphoramide as well as a sequential palladium-catalyzed cross-coupling reaction for the preparation

  描述了多烯大环内酯 RK-397 的对映选择性合成。两次使用相同的八碳结构单元构建多元醇链允许高度收敛的合成。该合成突出了使用手性双磷酰胺的立体选择性乙烯基醛醇加成以及用于制备关键片段的连续钯催化交叉偶联反应。
• Conformationally Fixed Chiral Bisphosphine Ligands by Steric Modulators on the Ligand Backbone: Selective Synthesis of Strained 1,2-Disubstituted Chiral <i>cis</i>-Cyclopropanes
  作者：Hiroaki Iwamoto、Yu Ozawa、Yuta Hayashi、Tsuneo Imamoto、Hajime Ito

  DOI：10.1021/jacs.2c02745

  日期：2022.6.15

  A new series of C1-symmetric P-chirogenic bisphosphine ligands of the type (R)-5,8-Si-Quinox-tBu3 (Silyl = SiMe3, SiEt3, SiMe2Ph) have been developed. The bulky silyl modulators attached to the ligand backbone fix the phosphine substituents to form rigid chiral environments that can be used for substrate recognition. The ligand showed high performances for a copper(I)-catalyzed asymmetric borylative

  已经开发了一系列新的 ( R ) -5,8- Si - Quinox - t Bu 3类型的C 1 -对称 P-手性双膦配体（甲硅烷基 = SiMe 3，SiEt 3，SiMe 2 Ph）。与配体主链相连的庞大的甲硅烷基调节剂固定膦取代基，形成可用于底物识别的刚性手性环境。该配体在铜 (I) 催化的大型甲硅烷基取代的烯丙基亲电试剂的不对称硼基环丙烷化方面表现出高性能，可提供比其他可能的异构体反式更高的 1,2-顺式-甲硅烷基-硼基-环丙烷。-环丙烷和烯丙基硼酸酯（高达 97% 的产率；98% ee；顺式/反式= >99:1；环丙烷/烯丙基硼酸酯 = >99:1）。详细的计算研究表明，高度刚性的膦构象几乎不受与庞大的甲硅烷基取代的烯丙基亲电试剂的空间相互作用的干扰，是高立体选择性和产物选择性的关键。此外，详细的计算分析提供了对分子内环化中手性烷基铜 (I) 中间体的立体保留或反转机制的深入了解。
• Rhodium(I)-Catalyzed Ene-Allene Carbocyclization Strategy for the Formation of Azepines and Oxepines
  作者：Kay M. Brummond、Hongfeng Chen、Branko Mitasev、Anthony D. Casarez

  DOI：10.1021/ol049390a

  日期：2004.6.1

  A novel strategy for the preparation of seven-membered heterocyclic compounds has been realized. Treatment of ene-allene 1 with a catalytic quantity of rhodium biscarbonyl chloride dimer affords the cyclization product 2 in moderate to high yields. The scope and limitations of this new method are currently under investigation, and the results obtained to date are discussed within.
• PEGRAM, J. J.;ANDERSON, C. B., TETRAHEDRON LETT., 29,(1988) N 51, C. 6719-6720
  作者：PEGRAM, J. J.、ANDERSON, C. B.

  DOI：——

  日期：——