N-benzylidene-bis(4-methoxy-3,5-dimethylphenyl)methylamine | 1072879-63-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzylidene-bis(4-methoxy-3,5-dimethylphenyl)methylamine
• 英文别名: N-phenylmethylidene-1,1-bis(4-methoxy-3,5-dimethylphenyl)methylamine；N-phenylmethylidene-[bis(4-methoxy-3,5-dimethylphenyl)methyl]amine；PhCHNCH(C6H2Me2OMe)2；PhCHN(MEDAM)；N-[bis(4-methoxy-3,5-dimethylphenyl)methyl]-1-phenylmethanimine
• CAS: 1072879-63-0
• 化学式: C₂₆H₂₉NO₂
• 分子量: 387.522
• InChiKey: HLFADXTULQWHPJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  144-146 °C(Solv: hexane (110-54-3); ethyl acetate (141-78-6))
• 沸点：
  508.4±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  30.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzylidene-bis(4-methoxy-3,5-dimethylphenyl)methylamine 在 盐酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 N-phenylmethylidene-[bis(4-methoxy-3,5-dimethylphenyl)methyl]amine hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  Substrate-Induced Covalent Assembly of a Chemzyme and Crystallographic Characterization of a Chemzyme−Substrate Complex

  摘要：

  A substrate induced covalent assembly of a highly organized chemzyme known to be effective in both catalytic asymmetric aziridination and aza Diels-Alder reactions is described and the information gained from which led to an efficient one-pot aziridination protocol. The crystal structures of two chemzyme-iminium complexes were elucidated by X-ray diffraction analysis that provides critical insights into the binding of the substrates with the chemzyme.

  DOI：

  10.1021/ja1070224
• 作为产物：
  描述：

  双(3,5-二甲基-4-甲氧基苯基)甲胺 、 苯甲醛 在 三苯基硼酸酯 、 2R)-(+)-3,3'-二苯基-[2,2'-联二萘]-1,1'-二醇 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 N-benzylidene-bis(4-methoxy-3,5-dimethylphenyl)methylamine
  参考文献：
  名称：

  反式氮丙啶的多组分催化不对称合成

  摘要：

  开发了使用BOROX催化剂对醛，胺和重氮化合物进行多组分反叠氮化的方法。芳族醛的最佳方案与脂族醛的最佳方案略有不同。芳基醛成功的关键是在添加重氮化合物之前让催化剂，醛和胺反应20分钟。筛选了11种不同的贫电子和富电子芳基醛，以73-90％的收率得到反式-氮丙啶，ee和82 / 99％的反式和顺式/顺式选择性为19：1至> 99：1。跨平台的最佳协议脂肪醛的-叠氮化不需要催化剂，醛和胺的预反应，而是可以直接添加重氮化合物。反应的范围限于直链的脂族醛，并且耐受许多官能团，包括醚，酯，环氧化物，氨基甲酸酯和邻苯二甲酰亚胺。总共检查了10个脂肪醛，发现它们以60-88％的收率得到反式-氮丙啶，ee的比重为60-98％，反式/顺式的选择性为6：1至> 99：1。烯基醛不反应，但是炔醛给出的氮丙啶的收率为71％，ee为95％，发现该化合物是顺式而不是反式-非对映异构体。芳基和脂族醛均产生具有相同绝对构

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b02184
• 作为试剂：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 (R)-2,2'-二苯基-3,3'-(4-联菲酚) 在 三苯基硼酸酯 、 N-benzylidene-bis(4-methoxy-3,5-dimethylphenyl)methylamine 作用下， 以 甲苯 、 氘代氯仿 为溶剂， 反应 217.17h， 生成 Ethyl 2-[3-(4-hydroxy-2-phenylphenanthren-3-yl)-2-phenylphenanthren-4-yl]oxyacetate
  参考文献：
  名称：

  Substrate-Induced Covalent Assembly of a Chemzyme and Crystallographic Characterization of a Chemzyme−Substrate Complex

  摘要：

  A substrate induced covalent assembly of a highly organized chemzyme known to be effective in both catalytic asymmetric aziridination and aza Diels-Alder reactions is described and the information gained from which led to an efficient one-pot aziridination protocol. The crystal structures of two chemzyme-iminium complexes were elucidated by X-ray diffraction analysis that provides critical insights into the binding of the substrates with the chemzyme.

  DOI：

  10.1021/ja1070224

文献信息

• Catalytic Asymmetric Synthesis of Trisubstituted Aziridines
  作者：Li Huang、William D. Wulff

  DOI：10.1021/ja203754p

  日期：2011.6.15

  is described which provides for the direct asymmetric catalytic synthesis of trisubstituted aziridines from imines and diazo compounds. While unactivated imines were not reactive to α-diazo carbonyl compounds in which the diazo carbon was disubstituted, N-Boc imines react with both α-diazo esters and α-diazo-N-acyloxazolidinones to give trisubstituted aziridines with excellent diastereo- and enantioselectivities

  描述了一种由亚胺和重氮化合物直接不对称催化合成三取代氮丙啶的方法。虽然未活化的亚胺对重氮碳被二取代的 α-重氮羰基化合物没有反应性，但 N-Boc 亚胺与 α-重氮酯和 α-重氮-N-酰基恶唑烷酮反应生成具有优异非对映选择性和对映选择性的三取代氮丙啶。
• Catalytic Asymmetric Aziridination of Benzhydryl Imines and Diazoacetate­ Esters with BOROX Catalysts from 3,3′-Disubstituted VANOL Ligands
  作者：William D. Wulff、Yong Guan、Zhenjie Lu、Xiaopeng Yin、Aliakbar Mohammadlou、Richard J. Staples

  DOI：10.1055/s-0039-1690860

  日期：2020.7

  into boroxinate catalysts that were used to screen the catalytic asymmetric aziridination of benzhydryl imines with ethyl diazoacetate. Each catalyst was screened in the reaction of imines generated from benzaldehyde and cyclohexanecarboxaldehyde and some with 4-nitro- and 4-methoxybenzaldehyde. In addition, the first report of the effect of the ester substituent of the diazoacetate ester on the asymmetric

  这项工作详述了22种新的手性VANOL配体的合成，这些配体在配体的3和3'位上的取代基性质不同。将这些配体掺入硼氧杂环丁烷酸酯催化剂中，该催化剂用于筛选重氮基乙酸乙酯与苯甲基亚胺的催化不对称叠氮化。在由苯甲醛和环己烷甲醛以及一些与4-硝基-和4-甲氧基苯甲醛生成的亚胺的反应中，对每种催化剂进行了筛选。此外，首次报道了重氮乙酸酯的酯取代基对这些叠氮化反应中不对称诱导的影响。还报道了由VANOL衍生的配体产生的硼氧杂环丁酸酯催化剂的第一X射线结构。
• Seeking Passe-Partout in the Catalytic Asymmetric Aziridination of Imines: Evolving Toward Substrate Generality for a Single Chemzyme
  作者：Munmun Mukherjee、Anil K. Gupta、Zhenjie Lu、Yu Zhang、William D. Wulff

  DOI：10.1021/jo101160c

  日期：2010.8.20

  The asymmetric catalytic aziridination reaction (AZ reaction) of imines derived from dianisylmethyl (DAM) amine and tetra-methyldianisylmethyl (MEDAM) amine were examined with boroxinate catalysts prepared from both the VANOL and VAPOL ligands. This included an evaluation of different protocols for the preparation of the catalyst. The AZ reaction of DAM and MEDAM imines prepared from nine different

  衍生自亚胺的不对称催化反应氮杂环丙烷（AZ反应）d我一个nisyl米乙基（DAM）胺和四-我THYL d我一个nisyl米乙基（MEDAM）胺用由VANOL和VAPOL配体制备的硼恶烷酸酯催化剂检测。这包括对制备催化剂的不同方案的评估。检查了由9种不同的芳基和脂族醛制得的DAM和MEDAM亚胺的AZ反应。在AZ反应中，MEDAM亚胺优于DAM亚胺，具有更高的不对称诱导和更高的氮丙啶总产率。所述MEDAM亚胺发现也优于先前研究的二苯基甲基（二苯甲基或BH）和四-叔- BU TYL d我一个nisyl米乙基（BUDAM）亚胺，尤其适用于衍生自脂族醛的亚胺。在研究的九种不同的MEDAM亚胺上，平均不对称诱导率为VAPOL催化剂为ee的97％，VANOL催化剂为ee的96％。在所有情况下，除某些富电子芳基醛外，均可将MEDAM亚胺去保护成N -H氮丙啶。MEDAM亚胺比二苯甲基亚胺具有更高的反应性
• How the Binding of Substrates to a Chiral Polyborate Counterion Governs Diastereoselection in an Aziridination Reaction: H-Bonds in Equipoise
  作者：Mathew J. Vetticatt、Aman A. Desai、William D. Wulff

  DOI：10.1021/ja103863j

  日期：2010.9.29

  stereochemistry-determining step of the self-assembled chiral Brønsted acid-catalyzed aziridination reactions of MEDAM imines and three representative diazo nucleophiles has been studied using ONIOM(B3LYP/6-31G*:AM1) calculations. The origin of cis selectivity in the reactions of ethyldiazoacetate and trans selectivity in reactions of N-phenyldiazoacetamide can be understood on the basis of the difference in specific

  已经使用 ONIOM(B3LYP/6-31G*:AM1) 计算研究了 MEDAM 亚胺和三种代表性重氮亲核试剂的自组装手性布朗斯台德酸催化氮丙啶化反应的立体化学测定步骤。基于立体化学决定过渡态中特定非共价相互作用的差异，可以理解重氮乙酸乙酯反应中顺式选择性和 N-苯基重氮乙酰胺反应中反式选择性的起源。酰胺氢与手性反离子的氧原子之间的氢键相互作用已被确定为导致非对映选择性逆转的关键相互作用。当缺乏这种相互作用的 3° 重氮酰胺在实验和计算上都显示出明显的顺式选择性时，这一假设得到了验证。在三氟甲磺酸催化的类似反应中观察到类似的非对映选择趋势。讨论了这些发现的广泛意义及其与手性布朗斯台德酸催化的相关性。
• The iso-VAPOL ligand: synthesis, solid-state structure and its evaluation as a BOROX catalyst
  作者：Anil K. Gupta、Xin Zhang、Richard J. Staples、William D. Wulff

  DOI：10.1039/c4cy00742e

  日期：——

  and it is found that all three ligands have the cisoid conformations in the solid-state; the dihedral angle between the two aryl groups is less than 90°. In addition, all three ligands pack in the solid-state with no inter-molecular hydrogen bonds. This is the opposite to what has been reported for BINOL where all known structures exist with transoid conformations where the dihedral angle is >90° and

  新的拱形联芳基配体iso-VAPOL是VAPOL的异构体，但具有VANOL的手性口袋。iso-VAPOL的合成涉及类似于VAPOL的环加成/电环化级联（CAEC），不同之处在于iso-VAPOL的起始原料成本不到其十分之一。确定了iso-VAPOL的固态结构以及VANOL的固态结构，因为以前没有报道过。将iso-VAPOL和VANOL的结构与VAPOL的已知固态结构进行了比较，发现所有三个配体在固态中均具有顺式构象。两个芳基之间的二面角小于90°。另外，所有三个配体都以固态堆积，没有分子间氢键。这与关于BINOL的报道相反，在BINOL中，所有已知的结构都存在具有反式构象的二面角> 90°，并且BINOL单元在相邻BINOL单元之间带有氢键。光谱证据包括给出的1 H和11 B NMR光谱表明，异VAPOL配体将以与B（OPh） 3形成BOROX催化剂的方式与以前通过光谱法和X射线晶体学报道