双(3,5-二甲基-4-甲氧基苯基)甲胺 | 1072879-54-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 双(3,5-二甲基-4-甲氧基苯基)甲胺
• 英文名称: bis(3,5-di-methyl-4-methoxyphenyl)methanamine
• 英文别名: MEDAM amine；Bis(4-methoxy-3,5-dimethylphenyl)methanamine
• CAS: 1072879-54-9
• 化学式: C₁₉H₂₅NO₂
• 分子量: 299.413
• InChiKey: RFJQASSTJRKPHW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  59-61 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  426.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.045±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  44.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双(3,5-二甲基-4-甲氧基苯基)甲胺 在 三苯基硼酸酯 、 C₅₂H₃₄B₃O₇^(1-)*H⁽¹⁺⁾ 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 (2R,3S)-ethyl 2-((bis(4-methoxy-3,5-dimethylphenyl)methyl)amino)-3-hydroxyoctadecanoate
  参考文献：
  名称：

  Sphinganine所有四种立体异构体的合成中的多组分顺式和反式叠氮基

  摘要：

  可以通过由具有高不对称诱导作用（≥96％ee）的BOROX催化剂介导的醛，胺和α-重氮羰基化合物的多组分叠氮化来合成Sphinganine的所有四种立体异构体。所述苏式异构体可通过氧亲核体从顺式-氮丙啶开环而得，在C-3位上有转化，而赤型异构体同样可从反式-氮丙啶获得。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00697
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-2,6-二甲基苯甲醚 、 3,5-二甲基-4-甲氧基苯甲腈 在 碘 、 magnesium 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以90%的产率得到双(3,5-二甲基-4-甲氧基苯基)甲胺
  参考文献：
  名称：

  Mapping the Active Site in a Chemzyme: Diversity in the N-Substituent in the Catalytic Asymmetric Aziridination of Imines

  摘要：

  The active site of the aziridination catalyst derived from either the VANOL or VAPOL ligand and B(OPh)(3) is larger than expected and can accommodate not only significant substitution on the diarylmethyl unit of the imine but also that alkyl (but not perfluorylalkyl) substituents on the aryl groups lead to enhanced rates and enantioselection. The screen of diarylmethyl N-substituents on the imine revealed that the 3,5-di-tert-butyldianisylmethyl group (BUDAM) gave exceptionally high asymmetric inductions for imines of aryl aldehydes.

  DOI：

  10.1021/ol802431v

文献信息

• Catalyst-Controlled Multicomponent Aziridination of Chiral Aldehydes
  作者：Munmun Mukherjee、Yubai Zhou、Yijing Dai、AniL K. Gupta、V. Reddy Pulgam、Richard J. Staples、William D. Wulff

  DOI：10.1002/chem.201605955

  日期：2017.2.21

  A highly diastereoselective and enantioselective method for the multicomponent aziridination of chiral aldehydes has been developed with BOROX catalysts of the VANOL (3,3′‐diphenyl‐2,2′‐bi‐1‐naphthol) and VAPOL (2,2′‐diphenyl‐(4‐biphenanthrol)) ligands. Very high to perfect catalyst control is observed with most all substrates examined including aldehydes with chiral centers in the α‐ and β‐positions

  使用VANOL （ 3,3'-diphenyl-2,2'-bi-1-萘酚）和VAPOL（2,2'-diphenyl）的BOROX催化剂开发了一种高度非对映选择性和对映选择性的手性醛多组分叠氮化方法-（4-联苯酚））配体。在大多数被检查的底物上都观察到非常高至完美的催化剂控制，包括手性中心在α-和β-位的醛。还观察到对于许多手性杂环醛的高催化剂控制，从而允许制备环氧氮丙啶，双（氮丙啶）和乙二氮丙啶。在β的合成该反应中的应用3 -homo- d -alloisoleucine和β 3 -homo-升报道-异亮氨酸。
• Multicomponent Catalytic Asymmetric Synthesis of <i>trans</i>-Aziridines
  作者：Yubai Zhou、Anil K. Gupta、Munmun Mukherjee、Li Zheng、William D. Wulff

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02184

  日期：2017.12.15

  trans-aziridination of aliphatic aldehydes did not require prereaction of the catalyst, aldehyde, and amine, and instead, the diazo compound could be added directly. The scope of the reaction is limited to unbranched aliphatic aldehydes and was tolerant of a number of functional groups including ethers, esters, epoxides, carbamates, and phthalimides. A total of 10 aliphatic aldehydes were examined and found

  开发了使用BOROX催化剂对醛，胺和重氮化合物进行多组分反叠氮化的方法。芳族醛的最佳方案与脂族醛的最佳方案略有不同。芳基醛成功的关键是在添加重氮化合物之前让催化剂，醛和胺反应20分钟。筛选了11种不同的贫电子和富电子芳基醛，以73-90％的收率得到反式-氮丙啶，ee和82 / 99％的反式和顺式/顺式选择性为19：1至> 99：1。跨平台的最佳协议脂肪醛的-叠氮化不需要催化剂，醛和胺的预反应，而是可以直接添加重氮化合物。反应的范围限于直链的脂族醛，并且耐受许多官能团，包括醚，酯，环氧化物，氨基甲酸酯和邻苯二甲酰亚胺。总共检查了10个脂肪醛，发现它们以60-88％的收率得到反式-氮丙啶，ee的比重为60-98％，反式/顺式的选择性为6：1至> 99：1。烯基醛不反应，但是炔醛给出的氮丙啶的收率为71％，ee为95％，发现该化合物是顺式而不是反式-非对映异构体。芳基和脂族醛均产生具有相同绝对构
• Catalytic Asymmetric Synthesis of Alkynyl Aziridines: Both Enantiomers of <i>cis</i> ‐Aziridines from One Enantiomer of the Catalyst
  作者：Yong Guan、Maria P. López‐Alberca、Zhenjie Lu、Yu Zhang、Aman A. Desai、Aniruddha P. Patwardhan、Yijing Dai、Mathew J. Vetticatt、William D. Wulff

  DOI：10.1002/chem.201404587

  日期：2014.10.20

  inductions mediated by a chiral boroxinate or BOROX catalyst. In contrast to the AZ reaction with aryl‐ and alkyl‐substituted imines, alkynyl imines react to give cis‐substituted aziridines with both diazo esters and diazo acetamides. Remarkably, however, the two diazo compounds give different enantiomers of the cis‐aziridine from the same enantiomer of the catalyst. Theoretical considerations of the possible

  炔基氮丙啶可从炔基亚胺与重氮化合物的催化不对称叠氮化（AZ反应）中以高收率和高手性硼辛酸酯或BOROX催化剂介导的高不对称诱导获得。与芳基和烷基取代的亚胺的AZ反应相反，炔基亚胺与重氮酯和重氮乙酰胺反应生成顺式取代的氮丙啶。然而，值得注意的是，两种重氮化合物从催化剂的同一对映体中得到了顺式氮丙啶的不同对映体。对映体步骤可能的过渡态的理论考虑表明，对映体的转换是由硅面向稀土的转换引起的亚胺表面的添加，这又与前者与E-亚胺和后者的Z-异构体的反应转换有关。
• Controlled Diastereo- and Enantioselection in a Catalytic Asymmetric Aziridination
  作者：Aman A. Desai、William D. Wulff

  DOI：10.1021/ja1038648

  日期：2010.9.29

  the development of an unprecedented universal catalytic asymmetric aziridination protocol. The substrate scope is broad and includes imines prepared from both electron-rich and electron-poor aromatic aldehydes and also from 1°, 2°, and 3° aliphatic aldehydes. The face selectivity of the addition to the imine was found to be independent of the diazo compounds. The (S)-VANOL or (S)-VAPOL derived catalyst

  已知由 VANOL 和 VAPOL 配体制备的基于手性多硼酸酯的布朗斯台德酸催化二芳基甲基亚胺与重氮酯反应生成顺式氮丙啶。在目前的工作中，这种相同的催化剂被证明可以催化相同的亚胺与重氮乙酰胺的反应，以产生具有与顺式氮丙啶相同的高不对称诱导的反式氮丙啶，从而能够开发出前所未有的通用催化不对称氮丙啶化方案。底物范围很广，包括由富电子和缺电子芳香醛以及 1°、2° 和 3° 脂肪醛制备的亚胺。发现添加到亚胺的表面选择性与重氮化合物无关。
• β-Amino Esters from the Reductive Ring Opening of Aziridine-2-carboxylates
  作者：Wenjun Zhao、Zhenjie Lu、William D. Wulff

  DOI：10.1021/jo501694h

  日期：2014.11.7

  A general study is undertaken to examine the scope of the reductive ring opening of aziridine-2-carboxylates with samarium diiodide. The competition between C–C and C–N bond cleavage is examined as a function of the nature of the N-substituent of the aziridine, the nature of the substituent in the 3-position of the aziridine, and whether the substituent in the 3-position is in a cis or trans relationship

  进行了一项一般研究以检查氮丙啶-2-羧酸盐与二碘化钐的还原开环范围。C-C 和 C-N 键断裂之间的竞争作为氮丙啶的 N-取代基的性质、氮丙啶的 3-位取代基的性质以及 3 -位与2位的羧酸盐呈顺式或反式关系。所需的 C-N 键断裂产生 β-氨基酯，这是大多数具有 N 激活基团的氮丙啶的主要产物。然而，观察到 C-C 裂解产物在 3 位具有芳基；这在cis 中尤为明显-氮丙啶，其中观察到两者几乎相等的混合物。对于所有具有强 N 活化对甲苯磺酸基团的氮丙啶，都观察到了 C-N 裂解产物的独家形成。同样观察到 2-三甲基甲硅烷基乙基磺酸酯基团 (SES) 的高选择性，它更容易去除。这些方法的效用的（的保护形式的合成中示出- [R）-β 3 -DOPA和升来自同一氮丙啶-DOPA，前者由SMI 2介导的还原开口在C-2和由钯后者C-3 处介导的还原性开放。