2R)-(+)-3,3'-二苯基-[2,2'-联二萘]-1,1'-二醇 | 147702-14-5

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 多环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 中文名称: 2R)-(+)-3,3'-二苯基-[2,2'-联二萘]-1,1'-二醇
• 中文别名: 2R)-(+)-3,3-二苯基-[2,2-联二萘]-1,1-二醇；(R)-3,3'-二苯基-[2,2'-联二萘]-1,1'-二醇
• 英文名称: (S)-vanol
• 英文别名: (2S)-(-)-3,3'-diphenyl-(2,2'-binaphthalene)-1,1'-diol；2-(1-hydroxy-3-phenylnaphthalen-2-yl)-3-phenylnaphthalen-1-ol
• CAS: 147702-14-5；147702-13-4
• 化学式: C₃₂H₂₂O₂
• 分子量: 438.525
• InChiKey: NDTDVKKGYBULHF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  200-204 °C
• 比旋光度：
  +362° (c 1.0, THF)
• 沸点：
  580.1±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.251±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.6
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  8
• 危险性防范说明：
  P261,P264,P271,P273,P280,P302+P352,P304+P340+P312,P305+P351+P338+P310,P332+P313,P403+P233,P405,P501
• 危险品运输编号：
  1759
• 危险性描述：
  H315,H318,H335,H413

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2R)-(+)-3,3'-二苯基-[2,2'-联二萘]-1,1'-二醇 在 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Al III –Calix [4]芳烃催化剂用于不对称Meerwein–Ponndorf–Verley还原

  摘要：

  当使用手性和非手性仲醇作为还原剂时，对手性Al III-杯芳烃络合物作为不对称Meerwein-Ponndorf-Verley（MPV）还原反应的催化剂进行了研究。对映选择性最高的催化剂由新的轴向手性拱形半球形杯[4]亚芳基亚磷酸酯配体组成，对映选择性超过99％。该配体由两个低边缘的羟基组成，其余两个低边缘的氧直接连接至亚磷酸酯的磷，该亚磷酸酯的磷衍生自手性二醇。结果强调了刚性杯[4]芳烃下缘取代基的重要性，并指出了下缘手性口袋和路易斯碱性磷孤对在增强不对称氢化物转移中的可能作用。

  DOI：

  10.1021/cs5001976
• 作为产物：
  描述：

  3-苯基萘-1-醇 在 红铝 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 2R)-(+)-3,3'-二苯基-[2,2'-联二萘]-1,1'-二醇
  参考文献：
  名称：

  通过环加成/电环化级联可扩展合成拱形联芳基配体VAPOL和VANOL

  摘要：

  研发了VANOL和VAPOL配体的合成方法，这些方法简单，便宜，高效，并且由于需要最少的色谱纯化，因此适合大规模制备配体。每个合成过程中的关键步骤是环加成/电环开环/电环闭环/互变异构级联反应，它为制备每种配体的单体提供了直接的一步式路线。开发了提供外消旋配体的改进的苯酚偶联方案。最后，拆分程序的显着改进是减少了化学步骤，并定义了新的结晶方案，从而大大提高了非对映异构体盐分离的简便性和可靠性。

  DOI：

  10.1021/op200088b
• 作为试剂：
  描述：

  对硝基苯甲醛 在 sodium tetrahydroborate 、 三苯基硼酸酯 、 magnesium sulfate 、 2R)-(+)-3,3'-二苯基-[2,2'-联二萘]-1,1'-二醇 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 37.5h， 生成 氯霉素
  参考文献：
  名称：

  An Efficient Synthesis of (−)-Chloramphenicol via Asymmetric Catalytic Aziridination:  A Comparison of Catalysts Prepared from Triphenylborate and Various Linear and Vaulted Biaryls

  摘要：

  [GRAPHICS]The antibiotic (-)-choramphenicol has been synthesized in only four steps from p-nitro-benzaldehyde in optically pure form from an asymmetric catalytic aziridination reaction with a chiral catalyst prepared from triphenylborate and the (R)-VAPOL ligand. Catalysts generated from the VAPOL and VANOL ligands give much higher asymmetric induction than do catalysts prepared from 6,6'-diphenylVAPOL, BINOL, and BANOL ligands.

  DOI：

  10.1021/ol010180x

文献信息

• Nickel-Catalyzed Enantioselective Synthesis of Pre-Differentiated Homoallylic <i>syn</i>- or <i>anti</i>-1,2-Diols from Aldehydes and Dienol Ethers
  作者：Thomas Q. Davies、John J. Murphy、Maxime Dousset、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.1c07042

  日期：2021.9.1

  Nickel catalysis allied with cyclodiphosphazane or VAPOL-derived phosphoramidite ligands provides selective access to monoprotected vicinal diols by reductive coupling of dienol ethers and aldehydes. The observed regioselectivity is unprecedented, in that the diene reacts at the least nucleophilic and most hindered C atom that is attached to the oxygen substituent rather than at the terminal position

  镍催化与环二磷氮烷或 VAPOL 衍生的亚磷酰胺配体结合，通过二烯醇醚和醛的还原偶联提供对单保护的邻二醇的选择性访问。观察到的区域选择性是前所未有的，因为二烯在亲核性最低且受阻最大的 C 原子上反应，该 C 原子连接到氧取代基而不是在末端位置。值得注意的是，产品的顺式和反式非对映异构体都可以根据二烯伙伴的配置获得，通常具有出色的非对映选择性和对映选择性。
• Catalytic Asymmetric Synthesis of Trisubstituted Aziridines
  作者：Li Huang、William D. Wulff

  DOI：10.1021/ja203754p

  日期：2011.6.15

  is described which provides for the direct asymmetric catalytic synthesis of trisubstituted aziridines from imines and diazo compounds. While unactivated imines were not reactive to α-diazo carbonyl compounds in which the diazo carbon was disubstituted, N-Boc imines react with both α-diazo esters and α-diazo-N-acyloxazolidinones to give trisubstituted aziridines with excellent diastereo- and enantioselectivities

  描述了一种由亚胺和重氮化合物直接不对称催化合成三取代氮丙啶的方法。虽然未活化的亚胺对重氮碳被二取代的 α-重氮羰基化合物没有反应性，但 N-Boc 亚胺与 α-重氮酯和 α-重氮-N-酰基恶唑烷酮反应生成具有优异非对映选择性和对映选择性的三取代氮丙啶。
• METHOD FOR MANUFACTURING OPTICALLY ACTIVE MENTHOL
  申请人：Tsuda Toshiro

  公开号：US20130253228A1

  公开（公告）日：2013-09-26

  An object of the present invention is to provide a method for manufacturing an optically active menthol having fewer steps, which generates less environmentally polluting waste because a catalytic reaction is involved in all of the steps, and is capable of saving a production cost. The present invention relates to a method for manufacturing an optically active menthol, including the following steps: A-1) asymmetrically hydrogenating at least one of geranial and neral to thereby obtain an optically active citronellal, B-1) conducting a ring-closure reaction of the optically active citronellal in the presence of an acid catalyst to thereby obtain an optically active isopulegol, and C-1) hydrogenating the optically active isopulegol to thereby obtain an optically active menthol.

  本发明的目的是提供一种制造具有较少步骤的光学活性薄荷醇的方法，因为所有步骤都涉及催化反应，所以产生的环境污染废物较少，并且能够节省生产成本。本发明涉及一种制造光学活性薄荷醇的方法，包括以下步骤：A-1）不对称地氢化至少一种香叶醛和柠檬醛以获得光学活性柠檬醛，B-1）在酸催化剂存在下对光学活性柠檬醛进行环闭合反应，从而获得光学活性异薄荷醇，以及C-1）对光学活性异薄荷醇进行氢化以获得光学活性薄荷醇。
• Vaulted Biaryls in Catalysis: A Structure-Activity Relationship Guided Tour of the Immanent Domain of the VANOL Ligand
  作者：Yong Guan、Zhensheng Ding、William D. Wulff

  DOI：10.1002/chem.201302451

  日期：2013.11.11

  anion (boroxinate) that is assembled in situ from three equivalents of B(OPh)3 and one of the VANOL ligand by a molecule of substrate. The substrates are bound to the boroxinate by H bonds to oxygen atoms O1–O3. The effects of introducing substituents at each position of the naphthalene core of the VANOL ligand are systematically investigated in an aziridination reaction. Substituents in the 4,4′‐ and

  BOROX 催化剂中的活性位点是一种手性多硼酸阴离子（硼酸），它由三当量的 B(OPh) 3和一个 VANOL 配体通过一分子底物原位组装而成。底物通过与氧原子 O1-O3 的 H 键与硼酸盐结合。在氮丙啶化反应中系统地研究了在 VANOL 配体的萘核的每个位置引入取代基的影响。4,4'-和8,8'-位的取代基对催化剂性能有负面影响，而7-和7'-位的取代基在正向影响最大。
• Scalable Syntheses of the Vaulted Biaryl Ligands VAPOL and VANOL via the Cycloaddition/Electrocyclization Cascade
  作者：Zhensheng Ding、Wynter E. G. Osminski、Hong Ren、William D. Wulff

  DOI：10.1021/op200088b

  日期：2011.9.16

  straightforward, inexpensive, efficient, and amenable to large-scale preparation of the ligands since minimum chromatographic purification is required. The key step in each synthesis is a cycloaddition/electrocyclic ring-opening/electrocyclic ring closure/tautomerization cascade that provides a direct one-step route to the monomers from which each ligand is prepared. Improved phenol coupling protocols

  研发了VANOL和VAPOL配体的合成方法，这些方法简单，便宜，高效，并且由于需要最少的色谱纯化，因此适合大规模制备配体。每个合成过程中的关键步骤是环加成/电环开环/电环闭环/互变异构级联反应，它为制备每种配体的单体提供了直接的一步式路线。开发了提供外消旋配体的改进的苯酚偶联方案。最后，拆分程序的显着改进是减少了化学步骤，并定义了新的结晶方案，从而大大提高了非对映异构体盐分离的简便性和可靠性。