(R)-2,2'-二苯基-3,3'-(4-联菲酚) | 147702-15-6

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 多环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 中文名称: (R)-2,2'-二苯基-3,3'-(4-联菲酚)
• 中文别名: (3R)-(-)-2,2'-二苯基-[3,3'-菲]-4,4'-二醇二氯甲烷加合物
• 英文名称: (S)-vapol
• 英文别名: (S)-2,2’-diphenyl-(4-biphenanthrol)；3-(4-hydroxy-2-phenylphenanthren-3-yl)-2-phenylphenanthren-4-ol
• CAS: 147702-15-6；147702-16-7
• 化学式: C₄₀H₂₆O₂
• 分子量: 538.645
• InChiKey: UFYXKDMLGBKHIC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  185-191 °C
• 比旋光度：
  +125.0° (c 1.0, THF)
• 沸点：
  712.2±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.286±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.1
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 危险品标志：
  Xn
• 危险性防范说明：
  P201,P202,P264,P273,P280,P302+P352,P305+P351+P338,P308+P313,P332+P313,P337+P313,P362,P405,P501
• 危险性描述：
  H315,H319,H351,H413

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2,2'-二苯基-3,3'-(4-联菲酚) 在 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Al III –Calix [4]芳烃催化剂用于不对称Meerwein–Ponndorf–Verley还原

  摘要：

  当使用手性和非手性仲醇作为还原剂时，对手性Al III-杯芳烃络合物作为不对称Meerwein-Ponndorf-Verley（MPV）还原反应的催化剂进行了研究。对映选择性最高的催化剂由新的轴向手性拱形半球形杯[4]亚芳基亚磷酸酯配体组成，对映选择性超过99％。该配体由两个低边缘的羟基组成，其余两个低边缘的氧直接连接至亚磷酸酯的磷，该亚磷酸酯的磷衍生自手性二醇。结果强调了刚性杯[4]芳烃下缘取代基的重要性，并指出了下缘手性口袋和路易斯碱性磷孤对在增强不对称氢化物转移中的可能作用。

  DOI：

  10.1021/cs5001976
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-萘基)乙酰氯 在 红铝 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 93.0h， 生成 (R)-2,2'-二苯基-3,3'-(4-联菲酚)
  参考文献：
  名称：

  通过环加成/电环化级联可扩展合成拱形联芳基配体VAPOL和VANOL

  摘要：

  研发了VANOL和VAPOL配体的合成方法，这些方法简单，便宜，高效，并且由于需要最少的色谱纯化，因此适合大规模制备配体。每个合成过程中的关键步骤是环加成/电环开环/电环闭环/互变异构级联反应，它为制备每种配体的单体提供了直接的一步式路线。开发了提供外消旋配体的改进的苯酚偶联方案。最后，拆分程序的显着改进是减少了化学步骤，并定义了新的结晶方案，从而大大提高了非对映异构体盐分离的简便性和可靠性。

  DOI：

  10.1021/op200088b
• 作为试剂：
  描述：

  diethylzinc 、 2-chlorodibenzo[b,f ][1,4]oxazepine 在 (R)-2,2'-二苯基-3,3'-(4-联菲酚) 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 以34%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  （R）-VAPOL-Zn（II）配合物催化的Et 2 Zn对映体选择性加成到七元环亚胺上

  摘要：

  （R）-VAPOL-Zn（II）配合物催化的各种取代的二苯并[ b，f ] [1,4]氮杂ze庚因与Et 2 Zn进行对映选择性烷基化。以良好的产率和中等的对映选择性获得了相应的手性11-乙基-10，11-二氢二苯并[ b，f ] [1，4]奥氮平衍生物。这代表了将Et 2 Zn对映选择性加成到环状亚胺上的第一个例子。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.07.042

文献信息

• Nickel-Catalyzed Enantioselective Synthesis of Pre-Differentiated Homoallylic <i>syn</i>- or <i>anti</i>-1,2-Diols from Aldehydes and Dienol Ethers
  作者：Thomas Q. Davies、John J. Murphy、Maxime Dousset、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.1c07042

  日期：2021.9.1

  Nickel catalysis allied with cyclodiphosphazane or VAPOL-derived phosphoramidite ligands provides selective access to monoprotected vicinal diols by reductive coupling of dienol ethers and aldehydes. The observed regioselectivity is unprecedented, in that the diene reacts at the least nucleophilic and most hindered C atom that is attached to the oxygen substituent rather than at the terminal position

  镍催化与环二磷氮烷或 VAPOL 衍生的亚磷酰胺配体结合，通过二烯醇醚和醛的还原偶联提供对单保护的邻二醇的选择性访问。观察到的区域选择性是前所未有的，因为二烯在亲核性最低且受阻最大的 C 原子上反应，该 C 原子连接到氧取代基而不是在末端位置。值得注意的是，产品的顺式和反式非对映异构体都可以根据二烯伙伴的配置获得，通常具有出色的非对映选择性和对映选择性。
• Novel chiral stationary phases based on 3,5‐dimethyl phenylcarbamoylated β‐cyclodextrin combining cinchona alkaloid moiety
  作者：Lunan Zhu、Junchen Zhu、Xiaotong Sun、Yaling Wu、Huiying Wang、Lingping Cheng、Jiawei Shen、Yanxiong Ke

  DOI：10.1002/chir.23237

  日期：2020.8

  Novel chiral selectors based on 3,5‐dimethyl phenylcarbamoylated β‐cyclodextrin connecting quinine (QN) or quinidine (QD) moiety were synthesized and immobilized on silica gel. Their chromatographic performances were investigated by comparing to the 3,5‐dimethyl phenylcarbamoylated β‐cyclodextrin (β‐CD) chiral stationary phase (CSP) and 9‐O‐(tert‐butylcarbamoyl)‐QN‐based CSP (QN‐AX). Fmoc‐protected

  合成了基于3,5-二甲基苯基氨基甲酰基化的β-环糊精连接奎宁（QN）或奎尼丁（QD）部分的新型手性选择剂，并将其固定在硅胶上。通过与3,5-二甲基苯基氨基甲酰基化的β-环糊精（β-CD）手性固定相（CSP）和9- O-（叔）进行比较，研究了它们的色谱性能。-丁基氨基甲酰基）-基于QN的CSP（QN-AX）。在CSP上评估了Fmoc保护的氨基酸，手性药物Cloprostenol（已成功用于兽医学）和中性手性分析物，结果表明，这种新型CSP既具有CD基CSP的对映体分离能力，又具有QN /与基于β-CD的CSP或基于QN / QD的CSP相比，基于QD的CSP具有更广泛的应用范围。发现QN / QD部分在Fmoc-氨基酸的整个对映体分离过程中起主导作用，并伴随有β-CD部分的协同作用，从而导致基于β-CD-QN的CSP和β的不同对映体分离基于CD-QD的CSP。此外，
• METHOD FOR MANUFACTURING OPTICALLY ACTIVE MENTHOL
  申请人：Tsuda Toshiro

  公开号：US20130253228A1

  公开（公告）日：2013-09-26

  An object of the present invention is to provide a method for manufacturing an optically active menthol having fewer steps, which generates less environmentally polluting waste because a catalytic reaction is involved in all of the steps, and is capable of saving a production cost. The present invention relates to a method for manufacturing an optically active menthol, including the following steps: A-1) asymmetrically hydrogenating at least one of geranial and neral to thereby obtain an optically active citronellal, B-1) conducting a ring-closure reaction of the optically active citronellal in the presence of an acid catalyst to thereby obtain an optically active isopulegol, and C-1) hydrogenating the optically active isopulegol to thereby obtain an optically active menthol.

  本发明的目的是提供一种制造具有较少步骤的光学活性薄荷醇的方法，因为所有步骤都涉及催化反应，所以产生的环境污染废物较少，并且能够节省生产成本。本发明涉及一种制造光学活性薄荷醇的方法，包括以下步骤：A-1）不对称地氢化至少一种香叶醛和柠檬醛以获得光学活性柠檬醛，B-1）在酸催化剂存在下对光学活性柠檬醛进行环闭合反应，从而获得光学活性异薄荷醇，以及C-1）对光学活性异薄荷醇进行氢化以获得光学活性薄荷醇。
• Resolution of Vaulted Biaryl Ligands via Borate Esters of Quinine and Quinidine
  作者：Xiaopeng Yin、Li Zheng、Aliakbar Mohammadlou、Brian R. Cagnon、William D. Wulff

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00494

  日期：2020.8.21

  method has been applied to 16 different vaulted biaryl ligands, including 10 whose preparation is described here for the first time. In addition, proof of principle has been demonstrated for the dynamic thermodynamic resolution of the vaulted biaryl ligands with this method in combination with a nonchiral copper(II) complex that can racemize the ligand.

  考虑到（+）-和（-）-天冬氨酸成本的突然和无法解释的增长，已经开发了用于解决拱形联芳的替代方法。该方法涉及外消旋拱形联芳基配体与一当量的BH 3 ·SMe 2和一当量的奎宁或奎尼丁反应。由于溶解度不同，然后从所得非对映体硼酸盐的混合物中形成沉淀。在奎宁和（R的情况下，沉淀物的水解会释放（S）-配体（对于奎尼丁而言）-配体，其ee均> 99％。该方法已应用于16种不同的拱形联芳基配体，其中包括10种，其制备方法首次在此进行了描述。另外，已经证明了该方法结合可外消旋配体的非手性铜（II）配合物用于拱形联芳基配体的动态热力学拆分的原理证明。
• Enantioseparation on Riboflavin Derivatives Chemically Bonded to Silica Gel as Chiral Stationary Phases for HPLC
  作者：Daisuke Kumano、Soichiro Iwahana、Hiroki Iida、Chengshuo Shen、Jeanne Crassous、Eiji Yashima

  DOI：10.1002/chir.22452

  日期：2015.8

  riboflavins were prepared and the resulting riboflavin derivatives as well as natural riboflavin were regioselectively immobilized on silica gel through chemical bonding at the 5’‐O‐ or 3‐N‐position of the riboflavin to develop novel chiral stationary phases (CSPs) for enantioseparation by high‐performance liquid chromatography (HPLC). The chiral recognition abilities of the obtained CSPs were significantly

  制备乙酰化和/或3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯化的核黄素，并通过化学键合在核黄素的5'-O-或3-N位置将所得的核黄素衍生物以及天然核黄素区域选择性地固定在硅胶上，从而开发出新型的核黄素。通过高效液相色谱（HPLC）对映体分离的手性固定相（CSP）。所获得的CSP的手性识别能力明显取决于核黄素衍生物的结构，硅胶上化学键的位置以及外消旋化合物的结构。在硅胶的5'-O-位键合的CSP倾向于很好地分离螺旋烯衍生物，而在3-N-位键合的CSP由乙酰化的和3个组成，5-二甲基苯基氨基甲酸酯化的核黄素分别具有更好的分辨力，其对螺旋烯衍生物和大体积的芳族外消旋醇具有分辨能力，其中一些被完全分离为对映体。基于这些基于核黄素的CSP的手性识别能力的差异，根据其结构的差异进行了讨论，包括核黄素的取代基和固定在硅胶上的位置。手性27：507-517，2015年。©2015 Wiley Periodicals，Inc