N,N'-bis(4-chlorophenyl)-ethane-1,2-diimine | 70735-07-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N'-bis(4-chlorophenyl)-ethane-1,2-diimine
• 英文别名: N.N'-Bis(p-chlorphenyl)-ethylendiimin；1,4-bis(4-chlorophenyl)-1,4-diazabuta-1,3-diene；1,3-bis(4-chlorophenyl)ethylenediimine；(1E,2E)-N~1~,N~2~-Bis(4-chlorophenyl)ethane-1,2-diimine；N,N'-bis(4-chlorophenyl)ethane-1,2-diimine
• CAS: 70735-07-8
• 化学式: C₁₄H₁₀Cl₂N₂
• 分子量: 277.153
• InChiKey: HCRGOAUGEOERRC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N'-bis(4-chlorophenyl)-ethane-1,2-diimine 、 氯甲基乙醚 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 20.0h， 以66%的产率得到1,3-双(4-氯苯基)咪唑氯化物
  参考文献：
  名称：

  通过烷基自由基从N-杂环卡宾-硼烷络合物中提取氢的估计速率常数†

  摘要：

  已经通过吡啶-2-硫代氧羰基（PTOC）竞争动力学方法在单个浓度点上确定了壬基从20种N-杂环卡宾和硼烷（NHC-硼烷）的络合物中提取氢的速率常数。速率常数的范围是从<1×10 4到8×10 4 M -1 s -1。它们几乎不依赖于卡宾核的电子性质，但是存在随着卡宾N取代基尺寸的减小而增加速率常数的趋势。已经鉴定出两种有希望的具有小的N取代基的新试剂（R = Me）。

  DOI：

  10.1021/ol101014q
• 作为产物：
  描述：

  对硝基氯苯 在 丙醇 、 potassium tert-butylate 、 C₃₁H₂₇ClN₅O₂Ru⁽¹⁺⁾*ClO₄^(1-) 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 N,N'-bis(4-chlorophenyl)-ethane-1,2-diimine
  参考文献：
  名称：

  钌的1,4-异氮杂丁二烯络合物：催化转移加氢反应的合成，表征和利用

  摘要：

  的[Ru（trpy）的Cl反应3 ]与1,4- diazabutadienes（p -RC 6 ħ 4 N = C（H） - （H）C = NC 6 H ^ 4 R- p ; R = OCH 3，CH 3，H和Cl;缩写为L-R ）中，在三乙胺的存在下回流的乙醇已得到一个家庭复合物，分离为高氯酸盐，类型的[Ru（trpy）（L-R）CL] CLO 4 [描绘为络合物1（R = OCH 3），2（R = CH 3），3（R = H）和4（R = Cl）]]。配合物的晶体结构1，2和4已被确定，并且结构复杂3已经由DFT方法进行了优化。每个络合物中的1,4-二氮杂丁二烯配体以N，N-给体形式与钌结合形成五元螯合物。配合物1-4催化高芳烃（约10 6）转移芳基醛到相应的醇。还发现它们催化芳基酮转移氢化成相应的仲醇，但是效率低得多。还已经实现了硝基芳烃的催化转移氢化为相应的胺。

  DOI：

  10.1002/ejic.202000859

文献信息

• Novel Reaction between 3,4,5,6-Tetrachloro-1,2-benzoquinone and Bis-azomethines
  作者：Ashraf A. Aly、Nasr K. Mohamed、Alaa A. Hassan、Aboul-Fetouh E. Mourad

  DOI：10.1246/bcsj.69.2249

  日期：1996.8

  3,4,5,6-Tetrachloro-1,2-benzoquinone (o-CHL) reacted with N,N′-dicyclohexyl-1,2-ethanediimine 1a to give a transient condensation product, which underwent [4 + 2]cycloaddition reaction with another molecule of 1a. In a different manner, utilizing N,N′ -diaryl-1,2-ethanediimines 1b,c as a dienophile led to an initial production of substituted o-CHL, followed by a [4 + 2]cycloaddition reaction with another molecule of 1b,c. A similar behavior was observed on the reaction of N,N′-di(alkyl/aryl)-p-xylenediimines 1a—f with the same acceptor.

  3,4,5,6-四氯-1,2-苯醌（o-CHL）与N,N'-二环己基-1,2-乙二亚胺1a反应，形成了一种短暂的缩合产物，随后与另一分子1a发生[4 + 2]环加成反应。另一方面，利用N,N'-二芳基-1,2-乙二亚胺1b,c作为双烯亲和体，首先生成取代的o-CHL，然后与另一分子1b,c进行[4 + 2]环加成反应。在N,N'-二(烷基/芳基)-对-二亚苯1a—f与同一受体的反应中，观察到了类似的行为。
• Copper complexes of 1,4-diazabutadiene ligands: Tuning of metal oxidation state and, application in catalytic C-C and C-N bond formation
  作者：Aparajita Mukherjee、Semanti Basu、Samaresh Bhattacharya

  DOI：10.1016/j.ica.2019.119228

  日期：2020.1

  the N2Cl3 coordination sphere around copper(II) is distorted square pyramidal in nature in 2-OCH3. Isolated 2-R complexes, on dissolution in methanol, are found to undergo facile reduction of the metal center to generate the corresponding 1-R complexes. The 1-R and 2-R complexes show intense absorptions in the visible and ultraviolet regions. Cyclic voltammetry on the 1-R and 2-R complexes shows both

  摘要1,4-二氮杂丁二烯（p-RC6H4N = C（H）（H）C = NC6H4R-p; R = OCH3，CH3，H和Cl;缩写为LR）在环境温度下于甲醇中与CuCl2·2H2O反应25°C）提供一组[CuI（LR）Cl} 2]类型的双氯桥联双铜配合物，命名为1-R。在乙腈中进行的类似反应提供了一种类型为[CuII（LR）Cl2} 2]的双氯桥联双铜络合物，称为2-R。1-OCH3和2-OCH3的分子结构已经通过X射线晶体学确定。虽然铜（I）在1-OCH3中具有接近四面体的N2Cl2配位球，但铜（II）周围的N2Cl3配位球在2-OCH3中实际上是扭曲的方形锥体。分离的2-R配合物，溶于甲醇后，被发现容易地还原金属中心以生成相应的1-R配合物。1-R和2-R配合物在可见光和紫外线区域显示出强烈的吸收。1-R和2-R配合物的循环伏安法显示了以金属为中心和以配体为中心的氧化还原反应。发现
• Synthesis of 1,4-Diazabutadienes (=N,N′-Ethane-1,2-diylidenebis[amines]) by Grinding
  作者：Jingyu He、Hongxing Xin、Hong Yan、Xiuqing Song、Rugang Zhong

  DOI：10.1002/hlca.201000155

  日期：2011.1

  A simple and convenient method for the synthesis of 1,4‐diazabutadienes (=N,N′‐ethane‐1,2‐diylidenebis[amines]) by grinding glyoxal (=ethanedial) or an α‐diketone and anilines (=benzenamines) in the presence of TsOH in a mortar with a pestle is described. By this way, 1,4‐diazabutadienes were obtained in good to excellent yields.

  通过研磨乙二醛（乙二醛）或α-二酮和苯胺（=苯甲胺）来合成1,4-二氮杂丁二烯（= N，N'-乙烷-1,2-二亚乙基双[胺]）的简单便捷方法描述了在有杵的研钵中在TsOH的存在下进行的方法。通过这种方法，可以很好地获得优异的1,4-二氮杂丁二烯。
• Diazabutadienes as ligands
  作者：J.M. Klerks、D.J. Stufkens、G. Van Koten、K. Vrieze

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)82821-1

  日期：1979.11

  Reaction of R—N=CH—CH=N—R with [(CH3)3Al]2 affords the coordination product (CH3)3AlRN=CH—CH=NR (A) for R = 2,6-(CH3)2C6H3 and 2,4,6(CH3)3C6H2. For R = 4 ClC6H4, 4-CH3C6H4 and 4-CH3OC6H4, insertion takes place, giving the complexes (CH3)2AlRN—CH(CH3)—CH=N—R (B), in which Al is part of a five-membered chelate ring. Depending on the temperature both the addition and insertion products rearrange intramolecularly

  RN ＝ CH-CH ＝ NR与[（CH 3）3 Al] 2的反应得到配位产物（CH 3）3 AlRN ＝ CH-CH ＝ NR（A），R ＝ 2，6-（ CH 3）2 C 6 H 3和2,4,6（CH 3）3 C 6 H 2。对于R = 4 ClC 6 H 4，4 -CH 3 C 6 H 4和4-CH 3 OC 6 H 4，发生插入，得到配合物（CH 3）2AlRN-CH（CH3）-CH = NR（B），其中Al是五元螯合环的一部分。取决于温度，加成产物和插入产物均在分子内重排成配合物（CH 3）2 -AlR-N-CH2-C（CH3）= NR（C），其中Al也是五元化合物的一部分螯合环。不对称的（CH 3）2 HC-N = CH-C（CH 3）= N-CH-（CH 3）2与[Al（CH 3）3 ] 2的反应也产生插入产物（CH 3）2 AlRN--CH（CH3）-C（CH3）= NR（B'）（R
• Di-ruthenium complexes of 1,4-diazabutadiene ligands: synthesis, characterization and utilization as catalyst precursors for the oxidative coupling of amines to imines in air
  作者：Rumpa Saha、Aparajita Mukherjee、Samaresh Bhattacharya

  DOI：10.1039/d3nj01030a

  日期：——

  complex 3 (R = H) was optimized using the DFT method. Each complex showed four intense absorptions in the visible and ultraviolet regions, the origin of which was probed employing TDDFT calculations. The complexes were found to serve as efficient catalyst precursors for the oxidative and deaminative C–N coupling of a series of primary amines, producing corresponding imines in good yields. Homo-coupling

  [Ru(PPh 3 ) 3 Cl 2 ] 与四个 1,4-二氮杂丁二烯配体 ( p -RC 6 H 4 N C(H)–C(H) NC 6 H 4 R- p ; R = OCH 3、CH 3 、H 和 Cl；缩写为 LR) 以等摩尔比得到一般类型的氯桥联二钌配合物 ( 1–4 ) [Ru 2 (PPh 3 ) 2 (LR) 2 Cl 3 ]Cl。配合物1的晶体结构（R = OCH 3），确定了配合物2（R = CH 3）和4 （R = Cl），并使用DFT方法优化了配合物3 （R = H）的分子结构。每个复合物在可见光和紫外区域显示出四种强烈的吸收，利用 TDDFT 计算探究了其起源。研究发现，这些配合物可作为一系列伯胺氧化和脱氨基 C-N 偶联的有效催化剂前体，并以良好的产率生成相应的亚胺。使用该催化方案，以空气中的氧气作为氧化剂，可以实现苄胺的均偶联以及两种不同取代的苄胺或苄胺与苯胺和其他芳基/烷基胺的交叉偶联。