(2R,3S)-3-ethyl-2-methyl-oxirane-2-carbaldehyde | 131829-44-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: (2R,3S)-3-ethyl-2-methyl-oxirane-2-carbaldehyde
• 英文别名: (2R,3S)-3-ethyl-2-methyloxirane-2-carbaldehyde；(2R,3S)-2,3-epoxy-2-methylpentan-1-al
• CAS: 131829-44-2
• 化学式: C₆H₁₀O₂
• 分子量: 114.144
• InChiKey: UTAQGWLGKIDJKG-WDSKDSINSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S)-3-ethyl-2-methyl-oxirane-2-carbaldehyde 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 三丁基膦 甲酸 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 Ethyl (+/-)-(E)-(4S^*,5S^*)-5-hydroxy-4-methyl-2-heptenoate
  参考文献：
  名称：

  Palladium-catalyzed selective hydrogenolysis of alkenyloxiranes with formic acid. Stereoselectivity and synthetic utility

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00198a045
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-2-戊烯醛 在 奎宁胺 、 (R_a)-4-hydroxy-2,6-diphenyldinaphtho[1,3,2]dioxaphosphepine 4-oxide 、 双氧水 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 24.08h， 生成 (2R,3S)-3-ethyl-2-methyl-oxirane-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  α-支链烯醛的催化不对称环氧化

  摘要：

  介绍了 α-支链、α、β-不饱和醛的不对称催化环氧化。发现基于伯金鸡纳的胺和手性磷酸的高度协同组合可促进反应，对 α-单取代和 α，β-二取代的烯醛具有优异的对映控制。

  DOI：

  10.1021/ja1037935

文献信息

• The Cinchona Primary Amine-Catalyzed Asymmetric Epoxidation and Hydroperoxidation of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds with Hydrogen Peroxide
  作者：Olga Lifchits、Manuel Mahlau、Corinna M. Reisinger、Anna Lee、Christophe Farès、Iakov Polyak、Gopinadhanpillai Gopakumar、Walter Thiel、Benjamin List

  DOI：10.1021/ja402058v

  日期：2013.5.1

  Using cinchona alkaloid-derived primary amines as catalysts and aqueous hydrogen peroxide as the oxidant, we have developed highly enantioselective Weitz-Scheffer-type epoxidation and hydroperoxidation reactions of α,β-unsaturated carbonyl compounds (up to 99.5:0.5 er). In this article, we present our full studies on this family of reactions, employing acyclic enones, 5-15-membered cyclic enones, and

  以金鸡纳生物碱衍生的伯胺为催化剂，过氧化氢水溶液为氧化剂，我们开发了α,β-不饱和羰基化合物（高达99.5:0.5 er）的高对映选择性Weitz-Scheffer型环氧化和氢过氧化反应。在本文中，我们展示了我们对这一系列反应的完整研究，使用无环烯酮、5-15 元环状烯酮和 α-支链烯酮作为底物。除了扩大范围外，还介绍了产品的合成应用。我们还报告了催化中间体的详细机理研究、金鸡纳胺催化剂的构效关系以及通过 NMR 光谱研究和 DFT 计算得出的绝对立体选择性的合理化。
• Organozinc reagents in synthesis: the facile generation of 2-(trialkylsilyl)prop-2-enylzinc from 2-bromo-1-trimethylsilylprop-2-ene
  作者：James J. Eshelby、Philip J. Parsons、Patrick J. Crowley

  DOI：10.1039/p19960000191

  日期：——

  A range of electrophiles react with 2-(trimethylsilyl)prop-2-enylzinc chloride, which is prepared by sequentially treating 2-bromo-1-trimethylsilylprop-2-ene with ButLi and then zinc chloride. The addition of transition metal catalysts can alter the reactivity of the organometallic compound from prop-2-enylation to prop-1-en-2-ylation.

  一系列亲电体可与 2-(三甲基硅基)丙-2-烯基氯化锌发生反应，而 2-(三甲基硅基)丙-2-烯基氯化锌是先用丁锂处理 2-溴-1-三甲基硅基丙-2-烯，然后再用氯化锌处理 2-溴-1-三甲基硅基丙-2-烯。过渡金属催化剂的加入可以改变有机金属化合物的反应活性，使其从丙-2-烯基化反应转变为丙-1-烯-2-基化反应。
• The construction of 1,3-dienes containing an E-double bond and an exo-methylene group
  作者：James J. Eshelby、Philip J. Parsons、Nan C. Sillars、Patrick J. Crowley

  DOI：10.1039/c39950001497

  日期：——

  The use of a tandem Ireland Claisen rearrangement followed by an in situ silicon mediated epoxide fragmentation provides an efficient entry into 1,3-dienes containing an E-double bond and an exo-methylene group; initial results regarding remote chirality control are reported.

  利用串联爱尔兰克莱森重排，再通过硅介导的原位环氧化物破碎，可以有效地进入含有一个 E 双键和一个外亚甲基的 1,3-二烯；报告了有关远程手性控制的初步结果。
• A short stereoselective synthesis of (−)-serricornin
  作者：Isao Shimizu、Kaoruko Hayashi、Masato Oshima

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97725-6

  日期：1990.1

  Palladium-catalyzed reduction of (+)-(E)-(6S, 7S)-4,6-dimethyl-6,7-epoxy-4-nonen-3-one with formic acid gave (−)-(E)-(6S, 7S)-4,6-dimethyl-7-hydroxy-4-nonen-3-one, which was hydrogenated to give (−)-serricornin.

  钯催化甲酸还原（+）-（E）-（6 S，7 S）-4,6-二甲基-6,7-环氧-4-壬烯-3-酮得到（-）-（E）-（6 S，7 S）-4,6-二甲基-7-羟基-4-壬烯-3-酮，将其氢化得到（-）-serricornin。
• Diastereoselective One-Step Synthesis of Functionalized <i>cis</i>-Aziridinyl Alcohols from Oxiranyl Carbaldimines
  作者：Julia Luzia Bilke、Monika Dzuganova、Roland Fröhlich、Ernst-Ulrich Würthwein

  DOI：10.1021/ol051090l

  日期：2005.7.1

  Upon treatment with lithiumorganic nucleophiles, trans-configured oxiranyl carbaldimines are transformed into anti-configured cis-aziridinyl alcohols with excellent diastereoselectivity. This conversion may be explained by a new type of the aza-Payne rearrangement, including first a nucleophilic attack on the imine carbon atom with diastereofacial differentiation followed by an intramolecular nucleophilic opening of the oxiranyl ring with simultaneous formation of the aziridine ring.