2-Ethyl-3-methylbutensaeure-ethylester | 18804-45-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-Ethyl-3-methylbutensaeure-ethylester
• 英文别名: 2-ethyl-3-methyl-crotonic acid ethyl ester；2-Aethyl-3-methyl-crotonsaeure-aethylester；2-ethyl-3-methyl-but-2-enoic acid ethyl ester；Ethyl 2-ethyl-3-methyl-2-butenoate；ethyl 2-ethyl-3-methylbut-2-enoate
• CAS: 18804-45-0
• 化学式: C₉H₁₆O₂
• 分子量: 156.225
• InChiKey: WOBXNDUZEDYIMW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  108-109.5 °C
• 沸点：
  167 °C
• 密度：
  1.4430 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Ethyl-3-methylbutensaeure-ethylester 在 sodium hydroxide 、 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 7endo-ethyl-7exo-isopropenylbicyclo<3.2.0>hept-2-en-6-one
  参考文献：
  名称：

  乙烯酮/环戊二烯加合物的酸催化重排

  摘要：

  SäurekatalysierteUmlagerungen von Vinylketen / Cyciopentadien-Addukten

  DOI：

  10.1002/hlca.19820650530
• 作为产物：
  描述：

  2-乙基乙酰乙酸乙酯 在 copper(l) cyanide 、 sodium hydride 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 2-Ethyl-3-methylbutensaeure-ethylester
  参考文献：
  名称：

  N-Ts 肼系四取代烯烃的不对称氮杂-瓦克型环化：合成带有一个四元或两个邻位立体中心的吡唑啉

  摘要：

  我们开发了 N-Ts 肼系四取代烯烃的不对称氮杂-瓦克型环化，提供带有手性四取代碳立体中心的旋光吡唑啉。该反应在温和的反应条件下对多种底物具有耐受性，从而得到具有高对映选择性的所需手性产物。在 C=C 双键上的两个邻位立体中心的生成也以高选择性实现，这一过程很少被研究用于瓦克型反应。一项机理研究表明，这种氮杂-瓦克型环化经历了一个顺氨基钯化过程。还发现对于在烯烃的外碳原子上带有两个线性烷基取代基的底物，这两个取代基都大于甲基，亲核内基团顺式的烷基取代基更容易参与β-氢化物的消除。当烯烃外层碳原子上的两个烷基取代基之一为甲基时，β-氢化物消去选择性地在亚甲基侧进行，因此两种非对映异构体都可以通过改变烯烃的构型来制备。此外，该产品可以通过三个步骤以高产率转化为药物化合物。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b02865

文献信息

• NUCLEOPHILIC SUBSTITUTION REACTION VIA ONE ELECTRON TRANSFER PROCESSES. II A NEW SYNTHETIC METHOD FOR THE PREPARATION OF α,β-UNSATURATED ESTERS AND KETONES
  作者：Noboru Ono、Rui Tamura、Jun-ichi Hayami、Aritsune Kaji

  DOI：10.1246/cl.1977.189

  日期：1977.2.5

  An efficient one-pot synthesis of α,β-unsaturated esters and ketones consisting of the coupling reaction of α-chloronitroalkanes with the anions of diethyl α-alkylmalonates or ethyl α-alkylacetoacetates followed by deethoxycarbonylation and concomitant elimination of the nitro group is described.

  描述了一种高效的单锅合成α,β-不饱和酯和酮的方法，该方法包括α-氯硝基烷与二乙基α-烷基丙二酸酯或乙基α-烷基乙酰乙酸酯阴离子的耦合反应，随后进行脱乙氧羰基化和同步硝基基团的消除。
• PhI(OAc)2-mediated alkoxyoxygenation of β,γ-unsaturated ketoximes: Preparation of isoxazolines bearing two contiguous tetrasubstituted carbons
  作者：Chenghao Ye、Xuezhen Kou、Guoqiang Yang、Jiefeng Shen、Wanbin Zhang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.03.046

  日期：2019.4

  A PhI(OAc)2-promoted dioxygenation of allyl oximes, including one alkoxylation, has been developed. This reaction can give isoxazoline products bearing two contiguous tetrasubstituted carbons. Various oximes substrates bearing different aryl groups and tetrasubstituted-olefin moieties were compatible with the mild reaction conditions. A two-electron oxidation pathway was proposed based on results of

  已经开发了由PII（OAc）2促进的烯丙基肟的双加氧反应，包括一种烷氧基化反应。该反应可以得到带有两个连续的四取代碳的异恶唑啉产物。带有不同芳基和四取代烯烃部分的各种肟底物与温和的反应条件相容。基于初步机理研究的结果，提出了一种双电子氧化途径。
• Substitution and Elimination Reactions<i>via</i>One Electron Transfer Process. A New Olefin Synthesis from β-Nitro Sulfones
  作者：Noboru Ono、Rui Tamura、Tamon Nakatsuka、Jun-ichi Hayami、Aritsune Kaji

  DOI：10.1246/bcsj.53.3295

  日期：1980.11

  gem-Bromonitro compounds or gem-dinitro compounds couple with carbanions derived from α-cyano sulfones or α-carbonyl sulfones to give β-nitro sulfones. The nitro and sulfonyl groups are eliminated from the coupling products on treatment with reductive one electron transfer reagents to give α,β-unsaturated carbonyl compounds or nitriles.

  嵴溴硝基化合物或嵴二硝基化合物与衍生自 α-氰基砜或 α-羰基砜的碳负离子偶联生成 β-硝基砜。硝基和磺酰基在用还原性单电子转移试剂处理后从偶联产物中消除，得到 α,β-不饱和羰基化合物或腈。
• FREE RADICAL CHAIN ELIMINATION REACTION (E_RC1). CONVERSION OF VICINAL DINITRO COMPOUNDS OR β-NITRO SULFONES TO OLEFINS WITH TRIBUTYLTIN HYDRIDE
  作者：Noboru Ono、Hideyoshi Miyake、Rui Tamura、Isami Hamamoto、Aritsune Kaji

  DOI：10.1246/cl.1981.1139

  日期：1981.8.5

  Vicinal dinitro compounds (1) or β-nitro sulfones (2) are converted to olefins in good yields on treatment with tributyltin hydride. This elimination proceeds by way of an electron transfer chain mechanism. The elimination from 1 is nonstereospecific and the elimination from 2 is stereospecific.

  用三丁基氢化锡处理后，邻位二硝基化合物 (1) 或 β-硝基砜 (2) 以良好的收率转化为烯烃。这种消除是通过电子转移链机制进行的。从 1 的消除是非立体特异性的，而从 2 的消除是立体特异性的。
• Spiroindolinone derivatives
  申请人：Chen Li

  公开号：US20070213341A1

  公开（公告）日：2007-09-13

  The present invention relates to spiroindolinone derivatives of the formula and enantiomers and pharmaceutically acceptable salts and esters thereof which have utility as antiproliferative agents, especially, as anticancer agents.

  本发明涉及公式的螺环吲哚酮衍生物及其对映体和药学上可接受的盐和酯，具有作为抗增殖剂的效用，特别是作为抗癌剂。