(R)-4-trimethylsilyl-3-butyn-2-yl mesylate | 200440-90-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-4-trimethylsilyl-3-butyn-2-yl mesylate
• 英文别名: [(2R)-4-trimethylsilylbut-3-yn-2-yl] methanesulfonate
• CAS: 200440-90-0
• 化学式: C₈H₁₆O₃SSi
• 分子量: 220.365
• InChiKey: WECIJDDZFSZGAQ-MRVPVSSYSA-N

物化性质

• 沸点：
  272.4±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.062±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.23
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-4-trimethylsilyl-3-butyn-2-yl mesylate 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 (R)-(+)-3-butyn-2-ol methanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  LIPASE-CATALYZED RESOLUTION OF 4-TRIMETHYLSILYL-3-BUTYN-2-OL AND CONVERSION OF THE (R)-ENANTIOMER TO (R)-3-BUTYN-2-YL MESYLATE AND (P)-1-TRIBUTYLSTANNYL-1,2-BUTADIENE

  摘要：

  DOI：

  10.15227/orgsyn.082.0043
• 作为产物：
  描述：

  (R)-4-trimethylsilyl-3-butyn-2-yl acetate 在 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 (R)-4-trimethylsilyl-3-butyn-2-yl mesylate
  参考文献：
  名称：

  LIPASE-CATALYZED RESOLUTION OF 4-TRIMETHYLSILYL-3-BUTYN-2-OL AND CONVERSION OF THE (R)-ENANTIOMER TO (R)-3-BUTYN-2-YL MESYLATE AND (P)-1-TRIBUTYLSTANNYL-1,2-BUTADIENE

  摘要：

  DOI：

  10.15227/orgsyn.082.0043

文献信息

• Toward Leiodermatolide: Synthesis of the Core Structure
  作者：Anita Reiss、Martin E. Maier

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01355

  日期：2016.7.1

  The macrocyclic core (35) of the marine natural product leiodermatolide (1) was synthesized from two key fragments, vinyl iodide 23 (C1–C11 part) and vinyl stannane 31 (C12–C18 part). A Stille coupling led to conjugated Z,Z-diene 32. The derived seco acid 34 was cyclized using a Yamaguchi macrolactonization. Key steps in the assembly of vinyl iodide 23 were a Paterson aldol reaction, and a Kumada coupling

  海洋天然产物甲基皮肤内酯（1）的大环核心（35）是由两个关键片段合成的：碘化乙烯23（C1-C11部分）和乙烯基锡烷31（C12-C18部分）。斯蒂勒耦合导致共轭Z，Z-二烯32。使用山口宏观内酯化法将衍生的癸二酸34环化。碘化乙烯23组装的关键步骤是Paterson aldol反应，以及在Triflate衍生物上形成K4-C5三取代双键的Kumada偶联。片段31中的两个立体中心由马歇尔-塔玛鲁反应建立。最长的线性序列包括20个步骤。
• Chemoenzymatic Synthesis of the C10−C23 Segment of Dictyostatin
  作者：Evgeny Prusov、Hartmut Röhm、Martin E. Maier

  DOI：10.1021/ol052917e

  日期：2006.3.1

  by a Marshall reaction introducing four carbon atoms. Lithiation of the derived iodide 15 and trapping of the anion with amide 22 gave ketone 23. This compound led to the C10-C23 fragment 27 of dictyostatin.

  [反应：见正文]分别通过酶促脱对称和拆分，制备了两种醛8和20。醛8，内消旋2,4-二甲基戊二酸酐3的前体可通过非对映异构体混合物的碱处理获得。通过引入四个碳原子的马歇尔反应将醛8延伸至炔烃10。衍生的碘化物15的锂化和酰胺22的阴离子的捕获产生了酮23。该化合物产生了dictyostatin的C10-C23片段27。
• Synthetic Studies towards Leiodermatolide: Rapid Stereoselective Syntheses of Key Fragments
  作者：Martin Maier、Vaidotas Navickas、Christian Rink

  DOI：10.1055/s-0030-1259286

  日期：2011.1

  is described. The stereotetrad-containing building block was prepared via a Marshall-Tamaru reaction on an aldehyde obtained by organocatalysis. For a second building block, a Marshall―Tamaru reaction was used as well. The side-chain fragment containing a hydroxy δ-lactone could be obtained by intramolecular Reformatsky reaction.

  描述了新型 16 元大环内酯类 leiodermatolide 的三个关键片段的合成。含有立体四分体的结构单元是通过对有机催化获得的醛进行 Marshall-Tamaru 反应制备的。对于第二个构建块，也使用了 Marshall-Tamaru 反应。通过分子内Reformatsky反应可以获得含有羟基δ-内酯的侧链片段。
• Concise Total Syntheses of Amphidinolides C and F
  作者：Gaëlle Valot、Damien Mailhol、Christopher S. Regens、Daniel P. O'Malley、Edouard Godineau、Hiroshi Takikawa、Petra Philipps、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.201405790

  日期：2015.2.2

  two‐directional Marshall propargylation strategy, whereas the highly adorned acid subunit 41 derives from D‐glutamic acid by an intramolecular oxa‐Michael addition and a proline‐mediated hydroxyacetone aldol reaction as the key steps; the necessary Me3Sn‐group on the terminus of 41 for use in the Stille coupling was installed via enol triflate 39, which was obtained by selective deprotonation/triflation

  海洋天然产物两性霉素C（1）和F（4）的侧链不同，但共享一个共同的大环内酯核，并带有标志性的1,4-二酮亚结构。这种特殊的基调激发了合成计划，该计划通过环炔烃前体的铂催化的跨环氢烷氧基化预测了该非辅音（“团聚”）模式的后期形成。这种关键中间体是从三个积木（组装29，41和47（或65））通过Yamaguchi酯化，Stille交叉偶联和通过闭环炔烃复分解（RCAM）进行大环化。该方法说明了为RCAM和炔烃加氢烷氧基化步骤选择的催化剂具有极好的亲核性，它们可以非常轻松地激活三键，但在各自的底物中完整保留了多达五个其他π系统。有趣的是，逆化学选择性模式被用于制备带有两个靶大环内酯的不同侧链的四氢呋喃结构单元47和65。这些碎片源自常见的醛前体46，该醛是由双不饱和醇44的烯烃选择性钴催化的氧化环化作用形成的，使相邻的乙炔基保持不变。北区29是由一个双向炔丙基马歇尔策略制备，而高度装饰酸亚基41
• (<i>R</i>)- and (<i>S</i>)-4-TIPS-3-butyn-2-ol. Useful Precursors of Chiral Allenylzinc and Indium Reagents
  作者：James A. Marshall、Patrick Eidam、Hilary Schenck Eidam

  DOI：10.1021/jo060542k

  日期：2006.6.1

  purity by reduction of the ynone precursor 4 with the Noyori N-tosyl-1,2-diphenylethylenediamineruthenium cymene catalyst is described. The mesylate derivative of the (S) enantiomer (1c) is converted in situ to an allenylzinc or indium reagent in the presence of a catalyst derived from Pd(OAc)2 and Ph3P and either Et2Zn or InI. A second in situ addition of these reagents to aldehydes leads to anti homopropargylic

  描述了通过用Noyori N-甲苯磺酰基-1，2-二苯基乙烯二胺钌c烯催化剂还原炔酮前体4来获得＞ 95％对映体纯度的4-TIPS-3-丁炔-2-醇对映体的便利途径。（S）对映异构体（1c）的甲磺酸酯衍生物在衍生自Pd（OAc）2和Ph 3 P以及Et 2的催化剂存在下原位转化为烯丙基锌或铟试剂锌或铟 将这些试剂第二次原位添加到醛中会产生抗均丙醇加合物。加入通常以高（60-90％）的产率进行，具有适度至优异的非对映选择性和高对映选择性。用手性α-甲基和α-甲硅烷氧基醛仅观察到轻微的不匹配（<5％）。添加到α-取代的烯醛具有很高的非对映选择性，而β，β-二取代的烯醛可提供约。正反加合物的2：1混合物。