(R)-4-trimethylsilyl-3-butyn-2-yl acetate | 129571-78-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-4-trimethylsilyl-3-butyn-2-yl acetate
• 英文别名: (R)-4-Trimethylsilyl-3-butin-2-yl-acetat；[(2R)-4-trimethylsilylbut-3-yn-2-yl] acetate
• CAS: 129571-78-4
• 化学式: C₉H₁₆O₂Si
• 分子量: 184.31
• InChiKey: LEZOVLUDGFQFRN-MRVPVSSYSA-N

物化性质

• 沸点：
  186.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.921±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.82
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-4-trimethylsilyl-3-butyn-2-yl acetate 在 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 (R)-4-trimethylsilyl-3-butyn-2-yl mesylate
  参考文献：
  名称：

  LIPASE-CATALYZED RESOLUTION OF 4-TRIMETHYLSILYL-3-BUTYN-2-OL AND CONVERSION OF THE (R)-ENANTIOMER TO (R)-3-BUTYN-2-YL MESYLATE AND (P)-1-TRIBUTYLSTANNYL-1,2-BUTADIENE

  摘要：

  DOI：

  10.15227/orgsyn.082.0043
• 作为产物：
  描述：

  乙酸异丙烯酯 、 4-三甲基硅-3-丁炔-2-醇 在 (OC)2ClRu(C₅(C₆H₄OCH₃)4OOCC₆H₄OCH₃) 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以92%的产率得到(R)-4-trimethylsilyl-3-butyn-2-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  离子表面活性剂包被伯克霍尔德酒原洋葱脂肪酶对仲醇的动力学和动态动力学拆分：底物范围和对映选择性。

  摘要：

  测试了可以分为几种类型（II-IX）的44种不同的仲醇作为离子表面活性剂涂层洋葱伯克霍尔德菌的底物脂肪酶（ISCBCL），以了解其底物范围和动力学和动态动力学分辨率（KR和DKR）中的对映选择性。它们包括6种含硼醇，24种手性炔丙基醇和14种二芳基甲醇。有关KR的研究结果表明，ISCBCL在环境温度下对映体选择性高，并且对升高温度下对映体选择性高有用。尤其是，ISCBCL对对空间要求高的仲醇（VIII和IX型）显示出高对映选择性，所述仲醇在羟基次甲基中心有两个庞大的取代基。DKR反应是通过在25–60°C下将ISCBCL与钌基外消旋催化剂结合使用来进行的。测试了41种仲醇的DKR。其中约有一半被转化为高对映体纯度的乙酸盐（> 90％ee），且收率良好（> 80％）。结论是，ISCBCL对于仲醇的KR和DKR似乎是一种极好的酶。

  DOI：

  10.1021/jo3027627

文献信息

• Synthesis of Stereopentad Analogues of the C14−C22 Segment of Callystatin A through Additions of Chiral Allenylzinc Reagents to Stereotriads
  作者：James A. Marshall、Gregory M. Schaaf

  DOI：10.1021/jo015936k

  日期：2001.11.1

  The addition of (P)- and (M)-allenylzinc reagents, prepared in situ through Pd-catalyzed metalation of (R)- and (S)-3-butyn-2-ol mesylates, to diastereomeric stereotriad aldehydes 8, 13, 18, and 23 of syn,syn, syn,anti, anti,anti, and anti,syn stereochemistry was examined. Additions to the former two aldehydes afforded the four anti adducts with high diastereoselectivity and negligible mismatching

  通过（R）-和（S）-3-butyn-2-ol甲磺酸酯的Pd催化金属化原位制备的（P）-和（M）-烯丙基锌试剂添加到非对映体立体三单元醛8，13，检查了syn，syn，syn，anti，anti，anti和anti，syn立体化学的18和23。除前两种醛外，这四种反加合物的非对映选择性高，错配可忽略不计。在后两种醛和（M）-烯基锌试剂中观察到明显的错配。考虑到空间和偶极控制元件，提出了可能的过渡态的评估。
• A Pentenyl Dianion-Based Strategy for Convergent Synthesis of Ene-1,5-diols
  作者：Adilah B. Bahadoor、Alec Flyer、Glenn C. Micalizio

  DOI：10.1021/ja050039+

  日期：2005.3.1

  A convergent two-step process is described for the synthesis of ene-1,5-diols that provides for union of two carbonyl electrophiles via a formal pentenyl dianion equivalent.

  介绍了一种收敛的两步法，用于合成 ene-1,5-二醇，通过正式的戊烯基二阴离子等效物提供两个羰基亲电试剂的结合。
• Chiral crotyl geminal bis(silane): a useful reagent for asymmetric Sakurai allylation by selective desilylation-enabled chirality transfer
  作者：Zhiwen Chu、Kai Wang、Lu Gao、Zhenlei Song

  DOI：10.1039/c7cc00632b

  日期：——

  synthesis of SiMe3/SiPh2Me-substituted crotyl geminal bis(silane) has been developed. This compound is a useful reagent for Ph3C+B(C6F5)4--catalyzed asymmetric Sakurai allylation and one-pot Sakurai allylation/Prins cyclization processes. Chemoselective desilylation of SiPh2Me leads to efficient chirality transfer.

  已经开发了SiMe 3 / SiPh 2 Me取代的巴豆基双（硅烷）对映体的合成。该化合物是用于pH一个有用的试剂3 Ç + B（C 6 ˚F 5）4 - -催化的不对称樱井烯丙基化和一锅煮樱井烯丙基化/环化的Prins过程。SiPh 2 Me的化学选择性去甲硅烷基化导致有效的手性转移。
• Crotylation versus Propargylation:  Two Routes for the Synthesis of the C13−C18 Fragment of the Antibiotic Branimycin
  作者：Wolfgang Felzmann、Daniele Castagnolo、Daniela Rosenbeiger、Johann Mulzer

  DOI：10.1021/jo062502m

  日期：2007.3.1

  The C13−C18 fragment 3 of the novel antibiotic branimycin was prepared along two highly stereocontrolled routes. The first one uses a standard Roush crotylation protocol, whereas the second one proceeds via an allenyl silane propargylation with unexpected stereochemical consequences, which are discussed in detail.

  新型抗生素布雷尼霉素的C13-C18片段3沿两条高度立体控制的途径制备。第一个使用标准的Roush crotylation协议，而第二个通过烯丙基硅烷的炔丙基化进行，具有意想不到的立体化学后果，将对此进行详细讨论。
• [EN] PROCESS FOR THE PREPARATIN OF ALKYNOLS<br/>[FR] PROCEDE DE PREPARATION D'ALKYNOLS
  申请人：DSM IP ASSETS BV

  公开号：WO2005040076A1

  公开（公告）日：2005-05-06

  Process for the preparation of an alkynol with formula HC=C-C(OH)-R2 (formula 2) wherein R2 represents methyl, halomethyl or ethyl, wherein the corresponding silyl-protected alkynol ester with formula 1 (1) wherein R1 represents H, or an optionally substituted alkyl, an optionally substituted alkenyl or an optionally substituted (hetero)aryl group, R2 is as defined above and A3Si represents a trisubstituted silyl group wherein each A independently represents anoptionally substituted alkyl or an optionally substituted (hetero)aryl group, in the presence of water and at least an equivalent amount of amine functionalities is converted into the alkynol with formula 2. Preferably, the amount of water is between 0.5 and 3 equivalents calculated with respect to the amount of silyl-protected alkynol ester with formula (1).

  制备化合物HC=C-C(OH)-R2（式2）的过程，其中R2代表甲基，卤代甲基或乙基，所述过程包括在水和至少等当量的胺官能团存在下，将具有式1的相应硅保护炔醇酯（1）转化为具有式2的炔醇，其中R1代表氢或可选择取代的烷基，可选择取代的烯基或可选择取代的（杂）芳基，R2如上所定义，A3Si代表三取代硅基团，其中每个A独立表示可选择取代的烷基或可选择取代的（杂）芳基。优选，水的量在0.5至3当量之间，计算公式（1）中的硅保护炔醇酯的量。