cyclotrideca-1,2-diene | 5601-67-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 叠烯 - 环状丙二烯
• 英文名称: cyclotrideca-1,2-diene
• 英文别名: 1,2-cyclotridecadiene
• CAS: 5601-67-2
• 化学式: C₁₃H₂₂
• 分子量: 178.318
• InChiKey: GXKXSGKUODLRSQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  270.2±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.81±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclotrideca-1,2-diene 在 RhCl(cod)2 四甲基乙二胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以57%的产率得到1,3-cyclotridecadiene
  参考文献：
  名称：

  Isomerization of Alkynes to 1,3-Dienes under Rhodium or Palladium Catalysis

  摘要：

  在铑催化下，用烯丙基三丁基锡烷处理 1-芳基-1-辛炔，可以得到收率很高的 1-芳基-1,3-辛二烯。乙酸烯丙酯和钯催化剂的组合也能使炔烃异构化成 1,3-二烯。

  DOI：

  10.1055/s-2006-947325
• 作为产物：
  描述：

  cis-13.13-Dibrom-bicyclo<10.1.0>tridecan 生成 cyclotrideca-1,2-diene
  参考文献：
  名称：

  通过（-）-天冬氨酸修饰的有机金属试剂进行不对称合成

  摘要：

  在有机锂和镁化合物与手性叔二胺（-）-天冬氨酸络合的反应中观察到不对称诱导。用这种络合的n-BuLi脱除宝石-二生物环丙烷的溴化物，得到旋光性烯丙烃，这表明导致烯丙基的中间体是烯基锂（或α-溴环丙基锂），而不是游离的环亚丙基。向羰基化合物中添加有机锂或格氏试剂不对称地进行，得到光学纯度高达22％的甲醇。最后，在（-β-天冬氨酸）存在下，用n-BuLi对乙苯进行了锂化反应，得到的α-苯乙基锂络合物产生了光学活性产物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)92490-1

文献信息

• Rhodium‐Catalyzed Parallel Kinetic Resolution of Racemic Internal Allenes Towards Enantiopure Allylic 1,3‐Diketones
  作者：Lukas J. Hilpert、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/anie.201903365

  日期：2019.7.15

  parallel kinetic resolution of racemic 1,3‐disubstituted allenes by means of a rhodium‐catalyzed addition to 1,3‐diketones furnishing enantiopure allylic 1,3‐diketones is described. Mechanistic experiments demonstrate that the different allene enantiomers react in parallel to either the diastereomeric E‐ or Z‐allylic 1,3‐diketones with the same absolute configuration of the newly formed stereogenic

  描述了一种罕见的情况，即通过铑催化向1,3-二酮中添加外消旋的1,3-二取代的烯类，同时提供对映体纯的烯丙基1,3-二酮。机理实验表明，不同的丙二烯对映异构体与非对映异构体E-或Z-烯丙基1,3-二酮平行反应，且具有与新形成的立体异构中心相同的绝对构型。广泛的底物范围证明了这种新方法的综合实用性。
• Palladium‐ and Rhodium‐Catalyzed Dynamic Kinetic Resolution of Racemic Internal Allenes Towards Chiral Pyrazoles
  作者：Lukas J. Hilpert、Simon V. Sieger、Alexander M. Haydl、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/anie.201812984

  日期：2019.3.11

  resolution (DKR) of racemic allenes leading to N‐allylated pyrazoles is described. Such compounds are of enormous interest in medicinal chemistry as certified drugs and potential drug candidates. The new methods feature high chemo‐, regio‐ and enantioselectivities aside from displaying a broad substrate scope and functional group compatibility. A mechanistic rational accounting for allene racemization and trans‐alkene

  描述了外消旋烯的互补的Pd和Rh催化的动态动力学拆分（DKR），导致N-烯丙基化的吡唑。这类化合物作为认证药物和潜在候选药物在药物化学中引起了极大的兴趣。这些新方法除了具有广泛的底物范围和官能团相容性外，还具有较高的化学，区域和对映选择性。讨论了合理的机制来解释异戊二烯外消旋和反式烯烃的选择性。
• Iron-Catalyzed Contrasteric Functionalization of Allenic C(sp²)–H Bonds: Synthesis of α-Aminoalkyl 1,1-Disubstituted Allenes
  作者：Yidong Wang、Sarah G. Scrivener、Xiao-Dong Zuo、Ruihan Wang、Philip N. Palermo、Ethan Murphy、Austin C. Durham、Yi-Ming Wang

  DOI：10.1021/jacs.1c07512

  日期：2021.9.22

  An iron-catalyzed C–H functionalization of simple monosubstituted allenes is reported. An efficient protocol for this process was made possible by the use of a newly developed electron-rich and sterically hindered cationic cyclopentadienyliron dicarbonyl complex as the catalyst and N-sulfonyl hemiaminal ether reagents as precursors to iminium ion electrophiles. Under optimized conditions, the use of

  报道了简单的单取代丙二烯的铁催化 C-H 官能化。通过使用新开发的富电子和空间位阻阳离子环戊二烯基二羰基络合物作为催化剂和N-磺酰基半胺基醚试剂作为亚胺离子亲电试剂的前体，使该过程的有效方案成为可能。在优化条件下，使用温和的、官能团耐受的碱基能够将一系列单烷基丙二烯转化为其烯属磺酰胺基 1,1-二取代衍生物，这是以前未报道的、对比鲜明的 C-H 官能化区域化学结果。电子无偏和无导向基团的丙二烯。
• Aluminum carbenoids in allene cyclopropanation
  作者：Ilfir R. Ramazanov、Alsu V. Yaroslavova、Usein M. Dzhemilev、Oleg M. Nefedov

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.09.093

  日期：2010.12

  The reactions of aluminum carbenoids with alkyl- and phenyl-substituted allenes and cyclic allenes are studied. An efficient method for the synthesis of substituted spiropentanes was developed. 1,2-Cyclononadiene was selectively converted into bicyclo[7.1.0]dec-1-ene. An unusual transformation of α-methylphenylallene into a spiroindane derivative under the action of Et3Al–CH2I2 was found.

  研究了铝类化合物与烷基和苯基取代的烯和环烯的反应。开发了一种有效的合成取代螺环戊烷的方法。将1,2-环己二烯选择性地转化为双环[7.1.0] dec-1-ene。发现在Et 3 Al–CH 2 I 2的作用下，α-甲基苯丙烯不寻常地转变为螺茚满衍生物。
• Electrophilic additions to allenes—II
  作者：Dennis G. Garratt、Pierre L. Beaulieu、M.Dominic Ryan

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)83115-x

  日期：1980.1

  Benzeneselenenyl chloride reacts with 1,3-dialkyl-substituted allenes in methylene chloride solution to give 1:1-adducts. Attack by selenium is found to occur exclusively at the central allenic carbon. In contrast to the analogous reaction of arenesulphenyl chlorides, the preferential formation of the Z-alkene is observed. A mechanism involving the preequilibrium formation of alkylideneseleniranium

  苯硒基氯与二氯甲烷中的1,3-二烷基取代的丙二烯反应，生成1：1的加合物。发现硒的攻击仅发生在中心艾伦碳上。与芳烃磺酰氯的类似反应相反，观察到Z-烯烃的优先形成。提出了一种机制，该机制涉及烷基亚烯基亚硒酸根离子和/或亚烷基亚乙基二硒基呋喃的预平衡形成，在产物确定步骤中，该化合物通过氯在环的次甲基碳上的抗攻击而崩解成产物，以解决Z-优先形成的问题。异构体。