2-benzylpent-4-enal

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-benzylpent-4-enal
• 化学式: C₁₂H₁₄O
• 分子量: 174.243
• InChiKey: YRQSQVFTCWSGRV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-benzylpent-4-enal 在 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.75h， 生成 [(E)-2-allyl-5-methoxypent-3-enyl]benzene
  参考文献：
  名称：

  二烯的顺序加氢锆化/环化，是反式2-取代乙烯基环戊烷的新途径

  摘要：

  描述了反式-2-取代的乙烯基环戊烷的非对映选择性合成。该方法基于7-甲氧基-1,5-二烯的分子内偶联，涉及通过加氢锆化和TMSOTf促进的烯丙基化顺序激活C activationC双键。

  DOI：

  10.1021/ol500400s
• 作为产物：
  描述：

  2-benzylpent-4-en-1-ol 在 silica gel 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以81%的产率得到2-benzylpent-4-enal
  参考文献：
  名称：

  二烯的顺序加氢锆化/环化，是反式2-取代乙烯基环戊烷的新途径

  摘要：

  描述了反式-2-取代的乙烯基环戊烷的非对映选择性合成。该方法基于7-甲氧基-1,5-二烯的分子内偶联，涉及通过加氢锆化和TMSOTf促进的烯丙基化顺序激活C activationC双键。

  DOI：

  10.1021/ol500400s

文献信息

• Direct Regiospecific and Highly Enantioselective Intermolecular α-Allylic Alkylation of Aldehydes by a Combination of Transition-Metal and Chiral Amine Catalysts
  作者：Samson Afewerki、Ismail Ibrahem、Jonas Rydfjord、Palle Breistein、Armando Córdova

  DOI：10.1002/chem.201103366

  日期：2012.3.5

  The first direct intermolecular regiospecific and highly enantioselective α‐allylic alkylation of linear aldehydes by a combination of achiral bench‐stable Pd0 complexes and simple chiral amines as co‐catalysts is disclosed. The co‐catalytic asymmetric chemoselective and regiospecific α‐allylic alkylation reaction is linked in tandem with in situ reduction to give the corresponding 2‐alkyl alcohols

  首次公开了通过非手性稳固的Pd 0配合物和简单的手性胺作为助催化剂的组合，线性醛类的第一个直接的分子间区域特异性和高对映选择性的α-烯丙基烷基化反应。将共催化的不对称化学选择性和区域特异性α-烯丙基烷基化反应与原位还原串联在一起，得到相应的2-烷基醇，其对映体比率很高（er高达98：2； er =对映体比率）。它也是有价值的2-烷基取代的半缩醛，2-烷基-丁烷-1,4-二醇和胺的快速入口。公开了具有生物活性的天然产物（例如，Arundic酸）的简明共催化不对称全合成。
• SuperQuat N-acyl-5,5-dimethyloxazolidin-2-ones for the asymmetric synthesis of α-alkyl and β-alkyl aldehydes
  作者：Steven D. Bull、Stephen G. Davies、Rebecca L. Nicholson、Hitesh J. Sanganee、Andrew D. Smith

  DOI：10.1039/b305623f

  日期：——

  yields and in high ee (generally > 95% ee). This methodology is exemplified by the asymmetric synthesis of (R)-3-isopropenylhept-6-enal, which has previously been used in the synthesis of (3Z,6R)-3-methyl-6-isopropenyl-3,9-decadien-1-yl acetate, a component of the sex pheromones of the California red scale.

  （S）-4-苄基-5,5-二甲基-，（S）-4-苯基-5,5-二甲基-，（S S）-4-异丙基-5,5-二甲基-，（S）-4-苄基-和（S）-4-苄基-5,5-二苯基-恶唑烷-2-酮可直接生成2-苄基-3研究了用DIBAL还原氢化物时的-苯基丙醛。（S）-4-苄基-5,5-二甲基衍生物被证明是抑制内环亲核攻击的最佳选择，还原后得到高产率的2-苄基-3-苯基丙醛。该方法在通过一系列（S）-N-酰基-4-苄基-5,5-二甲基恶唑烷-2-酮的非对映选择性烯醇烷基化反应进行不对称合成手性醛中的应用，得到并排列了α-取代的N -酰基-5，5-二甲基恶唑烷-2-酮（85-94％de），随后用DIBAL还原，可直接得到非外消旋的α-取代醛，而不会损失立体化学完整性（87-94％ee）。通过非对映选择性共轭向（S）-N-酰基-4-苯基-5,5-二甲基恶唑烷酮-2-酮（S）-N-酰基-4-苯基-5,5-二甲
• C–N Bond Cleavage of Allylic Amines via Hydrogen Bond Activation with Alcohol Solvents in Pd-Catalyzed Allylic Alkylation of Carbonyl Compounds
  作者：Xiaohu Zhao、Delong Liu、Hui Guo、Yangang Liu、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/ja209373k

  日期：2011.12.7

  Hydrogen-bond-activated C-N bond cleavage of allylic amines was realized in Pd-catalyzed allylic alkylation to form the C-C bond product. The method could be expanded to a series of allylic amines and carbonyl compounds with excellent results. It provides a new and convenient access to C-C bond formation based on Pd-catalyzed allylic alkylation of allylic amines by using only inexpensive alcohol solvents.

  烯丙胺的氢键活化 CN 键断裂是在 Pd 催化的烯丙基烷基化中实现的，以形成 CC 键产物。该方法可以扩展到一系列烯丙基胺和羰基化合物，并取得了优异的结果。它通过仅使用廉价的醇溶剂，为基于 Pd 催化的烯丙基胺的烯丙基烷基化形成 CC 键提供了一种新的便捷途径。
• PALLADIUM-CATALYZED ALLYLATION OF KETONES AND ALDEHYDES WITH ALLYLIC CARBONATES VIA SILYL ENOL ETHERS UNDER NEUTRAL CONDITIONS
  作者：Jiro Tsuji、Ichiro Minami、Isao Shimizu

  DOI：10.1246/cl.1983.1325

  日期：1983.8.5

  Silyl enol ethers are converted to 2-allyl ketones and aldehydes by the reaction with allylic carbonates in the presence of a palladium-phosphine catalyst.

  在钯-膦催化剂存在下，甲硅烷基烯醇醚通过与烯丙基碳酸酯反应转化为 2-烯丙基酮和醛。
• Organocatalytic SOMO reactions of copper(I)-acetylide and alkylindium compounds with aldehydes
  作者：Pavol Tisovský、Mária Mečiarová、Radovan Šebesta

  DOI：10.2478/s11696-014-0564-4

  日期：2014.1.1

  The derivatisation of aldehydes in their α-position is an important facet of organic synthesis. Organocatalytic radical reactions afford α-functionalised aldehydes via a SOMO activation pathway. New organo-SOMO reactions of aldehydes with copper(I)-acetylide and alkylindium reagents are detailed. These reactions proceed well under the catalysis of chiral imidazolidinones. The corresponding functionalised aldehydes were obtained with acceptable yields, but with only low enantiomeric ratios.

  醛在其α位进行衍生化是有机合成中的一个重要方面。有机催化自由基反应通过SOMO激活途径提供了α-官能化醛。详细介绍了醛与铜(I)-乙炔基和烷基铟试剂的新型有机-SOMO反应。在手性咪唑二酮的催化下，这些反应进行良好。相应的官能化醛以可接受的产率获得，但仅具有较低的对映选择性比。