3-氯苯基锂 | 25077-87-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3-氯苯基锂
• 英文名称: 3-chlorophenyllithium
• CAS: 25077-87-6
• 化学式: C₆H₄ClLi
• 分子量: 118.492
• InChiKey: ZTAJFQCEJSOTSX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.76
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-氯苯基锂 在 正丁基锂 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 1,1-diphenyl-2,2-di(m-chlorophenyl)ethylene
  参考文献：
  名称：

  芴基的阳离子。间和对位取代的二苯基亚甲基芴的氧化还原电势与抗芳香性的关系

  摘要：

  间位取代的二苯基亚甲基芴（3a - g）的电化学氧化导致芴基指示剂的形成，通过计算芴基系统5和6元环的独立于核的化学位移（NICS），显示出亚芳基指示剂是抗芳香族的。存在用于二价阳离子的氧化还原电势和两个计算NICS与σ之间的强线性相关米。形成类似取代的四苯基乙烯的二价铬的氧化还原电势表明，除对甲基衍生物外，这些二价铬的氧化还原电势比形成3a - g的二价铬和形成3a - g的二价铬的正电势低。对位取代的二苯基亚甲基芴，2a - g。与参考系统相比，2a - g和3a - g的更大的不稳定性暗示了它们的抗芳香性，这由NICS的正值支持。于形成间位取代diphenylmethylidenes（的双阳离子的氧化还原电位图3a -克）比为对位取代diphenylmethylidenes（的双阳离子的形成更积极2A -克），表明其更大的热力学不稳定性。指示的NICS值为3a - g比2a - g的药物更抗芳香，这与3a

  DOI：

  10.1021/jo051599u
• 作为产物：
  描述：

  3-fluorophenyllithium 以 四氢呋喃 、 联苯 、 正戊烷 为溶剂， 生成 3-氯苯基锂
  参考文献：
  名称：

  Relative Basicities of ortho-, meta-, and para-Substituted Aryllithiums

  摘要：

  The relative basicities of aryllithiums bearing methoxy, chlorine, fluorine, trifluoromethyl and trifluoromethoxy substituents at the ortho, meta, and para positions have been assessed. To this end, two aryllithiums of comparable basicity were equilibrated together with the corresponding bromo- or iodoarenes in a 1: 2 mixture of pentanes with tetrahydrofuran at -50, -75, or -100 degrees C. The "basicity" (protodelithiation) increments Delta Delta G derived from the equilibrium constants are linearly correlated with the relative protonation enthalpies of the corresponding aryl anions in the gas phase. However, the correlation factor proves to be position-dependent. Compared with "naked" aryl anions, the basicity of aryllithiums mirrors the effects of ortho, meta, and para substituents to the extent of 36%, 30%, and 25%, respectively.

  DOI：

  10.1021/jo8020083

文献信息

• Catalytic Asymmetric Epoxidation of Electron-Deficient Enynes Promoted by Chiral <i>N,N′</i> -Dioxide-Scandium(III) Complex
  作者：Hang Zhang、Qian Yao、Lili Lin、Chaoran Xu、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/adsc.201700555

  日期：2017.10.4

  An asymmetric epoxidation of electron‐deficient enynes with environmentally benign aqueous hydrogen peroxide as oxidant has been accomplished by developing a chiral N,N′‐dioxide‐Scandium(III) complex catalytic system. In the presence of 0.5–2 mol% catalyst, a variety of trisubstituted alkynyl oxiranes were obtained in high yields (up to 97%) with excellent ee values (up to 99%). Furthermore, control

  通过开发手性N，N'-二氧化物-Scan（III）络合物催化体系，可以实现环境友好的过氧化氢水溶液对缺电子的炔烃的不对称环氧化。在存在0.5–2 mol％的催化剂的情况下，可以以高收率（高达97％）和优异的ee值（高达99％）获得各种三取代的炔基环氧乙烷。此外，对照实验提供了对反应机理的基本了解。
• Resonance Effects in the Solvolysis of<i>α</i>-<i>t</i>-Butyl-<i>α</i>-neopentylbenzyl and<i>α</i>-<i>t</i>-Butyl-<i>α</i>-isopropylbenzyl<i>p</i>-Nitrobenzoates
  作者：Mizue Fujio、Makoto Ohe、Kazuhide Nakata、Yutaka Tsuji、Masaaki Mishima、Yuho Tsuno

  DOI：10.1246/bcsj.70.929

  日期：1997.4

  Substituent effects on the solvolysis rates of α-t-butyl-α-neopentylbenzyl and α-t-butyl-α-isopropylbenzyl p-nitrobenzoates in 50% (v/v) aqueous EtOH at 75 °C were correlated with the Yukawa–Tsuno equation to give ρ = −3.37 and r = 0.78, and ρ = −3.09 and r = 0.68, respectively. The reduction in r values from r = 1.00 characteristic of full conjugation is ascribed to deviation from coplanarity of the

  取代基对 α-叔丁基-α-新戊基苄基和 α-叔丁基-α-异丙基苄基对硝基苯甲酸酯在 75°C 的 50% (v/v) 乙醇水溶液中的溶剂分解速率的影响与 Yukawa-Tsuno 相关等式分别给出 ρ = -3.37 和 r = 0.78，以及 ρ = -3.09 和 r = 0.68。r 值从 r = 1.00 的完全共轭特征的减少归因于碳阳离子中心和过渡态苄基 π 系统的共面性的偏差。对于一系列空间位阻叔二烷基苄基溶剂分解，根据关系 r/rmax = cos2 θ 估计出共面性扭曲的扭转角。为这些扭曲的苄基系统指定的扭转角与理论计算的相应 6-31G* 优化碳鎓离子的二面角非常一致。
• Solvolysis mechanism of tertiary α-silyl bromides
  作者：Frank K. Cartledge、John P. Jones

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)88183-8

  日期：1974.3

  (I) are reported. Solvolysis of (Ia) (R = Me) in aqueous ethanol results in elimination to produce isopropenyltrimethylsilane in high yield. Effects of solvent, added salts, and variation of R on the rates of solvolysis of (I) are rationalized in terms of a transition state involving substantial electron deficiency on the carbon atom adjacent to Si. When R is a substituted phenyl group, no evidence is

  报道了式RMe 2 SiCMe 2 Br，（I）的化合物的制备和性质。（Ia）（R = Me）在乙醇水溶液中的溶剂分解导致消除，从而以高收率生产异丙烯基三甲基硅烷。溶剂，添加的盐和R的变化对（I）溶剂分解速率的影响可以通过过渡态来合理化，该过渡态包括与Si相邻的碳原子上的大量电子缺乏。当R是取代的苯基基团时，没有证据表明存在苯基参与达到过渡态，如对于类似碳化合物所提出的。（I）和碳类似物的溶剂分解的相对速率与碳离子稳定性有关。
• A highly stereoselective preparation of CF3-substituted 1-aryl-1,2-diphenylethenes: application to the synthesis of panomifene
  作者：Myong Sang Kim、In Howa Jeong

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.03.117

  日期：2005.5

  sulfide 3a was prepared stereoselectively in 77% yield from the reaction of 2 with phenyllithium at room temperature for 5 h. Oxidation of 3a with MCPBA afforded the corresponding vinyl sulfone 4a, in which (E)-4a can be crystallized in a mixture of CH2Cl2 and hexane. The addition–elimination reaction of (E)-4a with phenyllithium having substituents on the benzene ring provided 5a–j in 51–82% yields stereospecifically

  β-CF 3 -α，β二苯基硫醚3A是立体选择性地在从反应收率77％制备2与苯基锂，在室温下搅拌5小时。用MCPBA氧化3a得到相应的乙烯基砜4a，其中（E）-4a可以在CH 2 Cl 2和己烷的混合物中结晶。（E）-4a与苯环上带有取代基的苯基锂的加成-消除反应提供了5a - j，其立体收率为51-82％。同样，（E）-图4a与p在12-冠-4（20摩尔％）的在-10℃的存在下，随后缓慢升温至室温-chloroethoxyphenyllithium，导致形成相应的panomifene前体6以82％的产率。
• A new method for the preparation of perfluoroalkylated triphenylethylene derivatives
  作者：In Howa Jeong、Deok Hee Won、Sung Lan Jeon

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01273-7

  日期：1996.8

  of phenyllithium afforded the corresponding vinyl sulfides 2 in good yields. Treatment of vinyl sulfones 3, obtained from the oxidation of 2, with phenyllithium derivatives resulted in the formation of perfluoroalkylated triphenylethylenes 4.

  全氟烷基化的二硫代缩酮1与2.1当量的反应。苯基锂的高收率得到相应的乙烯基硫化物2。由2的氧化反应制得的乙烯基砜3用苯基锂衍生物处理，形成了全氟烷基化的三苯基乙烯4。