(2R,3S,6R)-2-[2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-ethyl]-6-((E)-2-iodo-1-methyl-vinyl)-3-methyl-tetrahydro-pyran-4-one | 867033-54-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: (2R,3S,6R)-2-[2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-ethyl]-6-((E)-2-iodo-1-methyl-vinyl)-3-methyl-tetrahydro-pyran-4-one
• 英文别名: (2R,3S,6R)-2-[2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyethyl]-6-[(E)-1-iodoprop-1-en-2-yl]-3-methyloxan-4-one
• CAS: 867033-54-3
• 化学式: C₂₇H₃₅IO₃Si
• 分子量: 562.563
• InChiKey: WTGIUKASMULZRJ-YRPGXDLPSA-N

物化性质

• 沸点：
  548.0±48.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.29±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.65
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,6R)-2-[2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-ethyl]-6-((E)-2-iodo-1-methyl-vinyl)-3-methyl-tetrahydro-pyran-4-one 在 sodium tetrahydroborate 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (2R,3R,4S,5R,6R)-2-(2-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)ethyl)-6-((E)-1-iodoprop-1-en-2-yl)-3,5-dimethyltetrahydro-2H-pyran-4-ol
  参考文献：
  名称：

  （+）-苯甲唑A的合成研究。（+）-phorboxazole A的高度收敛的第二代全合成。

  摘要：

  [结构：见正文]已经实现了有效的抗肿瘤药（+）-佛洛他唑A（1）的第二代全合成。这种方法的基石包括一个更趋于收敛的策略，其中包括一个完全精巧的C（1-28）大环与一个C（29-46）侧链的后期Stille并集。第二代合成需要24个步骤的最长线性序列，总产率为4.2％。

  DOI：

  10.1021/ol051584i
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3R)-5-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-3-hydroxy-2-methyl-pentanoic acid 在 二甲基氯化铝 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 (2R,3S,6R)-2-[2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-ethyl]-6-((E)-2-iodo-1-methyl-vinyl)-3-methyl-tetrahydro-pyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  （+）-苯甲唑A的合成研究。（+）-phorboxazole A的高度收敛的第二代全合成。

  摘要：

  [结构：见正文]已经实现了有效的抗肿瘤药（+）-佛洛他唑A（1）的第二代全合成。这种方法的基石包括一个更趋于收敛的策略，其中包括一个完全精巧的C（1-28）大环与一个C（29-46）侧链的后期Stille并集。第二代合成需要24个步骤的最长线性序列，总产率为4.2％。

  DOI：

  10.1021/ol051584i

文献信息

• Phorboxazole compounds and methods of their preparation
  申请人：The Trustees of the University of Pennsylvania

  公开号：US07485631B2

  公开（公告）日：2009-02-03

  Novel macrolactone compounds, their methods of preparation, pharmaceutical compositions containing these compounds, and methods for their pharmaceutical use are disclosed. In certain embodiments, the macrolactone compounds may be useful, inter alia, for treating various cancers, inducing apoptosis in malignant cells, or inhibiting cancer cell division.

  新型大环内酯化合物，其制备方法，含有这些化合物的药物组合物，以及这些药物的药用方法被披露。在某些实施例中，这些大环内酯化合物可能有助于治疗各种癌症，诱导恶性细胞凋亡，或抑制癌细胞分裂。
• A Second-Generation Total Synthesis of (+)-Phorboxazole A
  作者：Amos B. Smith、Thomas M. Razler、Jeffrey P. Ciavarri、Tomoyasu Hirose、Tomoyasu Ishikawa、Regina M. Meis

  DOI：10.1021/jo7018152

  日期：2008.2.1

  A highly convergent second-generation synthesis of (+)-phorboxazole A has been achieved. Highlights of the synthetic approach include improved Petasis-Ferrier union/rearrangement conditions on a scale to assemble multigram quantities of the C(11-15) and C(22-26) cis-tetrahydropyrans inscribed with the phorboxazole architecture, a convenient method to prepare E- and Z-vinyl bromides from TMS-protected alkynes utilizing radical isomerization of Z-vinylsilanes, and a convergent late-stage Stille union to couple a fully elaborated C(1-28) macrocyclic iodide with a C(29-46) oxazole stannane side chain to establish the complete phorboxazole skeleton. The synthesis, achieved with a longest linear sequence of 24 steps, proceeded in 4.6% overall yield.