ethyl 2-[(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl]-3-methylbut-2-enoate | 403805-87-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 2-[(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl]-3-methylbut-2-enoate
• 英文别名: Ethyl 3-methyl-2-[(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl]but-2-enoate
• CAS: 403805-87-8
• 化学式: C₁₄H₂₅BO₄
• 分子量: 268.161
• InChiKey: SUSXVWOTRJOKIP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  313.0±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.98
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-[(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl]-3-methylbut-2-enoate 在 (SiPh₂)(t-C₄H₉)O(CH₂)2CHO 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 乙氧基硼酸频哪醇酯
  参考文献：
  名称：

  新型异构纯四取代烯丙基硼酸酯：α-外亚甲基γ-内酯作为具有立体四元碳中心的类醛醇加合物的立体控制合成

  摘要：

  尽管它们固有的异构化倾向和低反应性，1-烷氧基羰基乙烯基铜 (I) 中间体在 HMPA 存在下与碘甲基硼酸酯以非常高的顺式加成选择性捕获了有机铜酸盐与炔酸酯的共轭加成。所得的异构纯 3,3-二取代烯丙基硼酸酯以高度非对映选择性和对映选择性方式与醛反应，提供具有立体异构四元 β-碳中心的 α-外亚甲基 γ-内酯。

  DOI：

  10.1021/ja016391e
• 作为产物：
  描述：

  2-丁炔酸乙酯 、 碘甲基硼酸频哪醇酯 、 lithium dimethylcuprate 在 六甲基磷酰三胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以95%的产率得到ethyl 2-[(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl]-3-methylbut-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  新型异构纯四取代烯丙基硼酸酯：α-外亚甲基γ-内酯作为具有立体四元碳中心的类醛醇加合物的立体控制合成

  摘要：

  尽管它们固有的异构化倾向和低反应性，1-烷氧基羰基乙烯基铜 (I) 中间体在 HMPA 存在下与碘甲基硼酸酯以非常高的顺式加成选择性捕获了有机铜酸盐与炔酸酯的共轭加成。所得的异构纯 3,3-二取代烯丙基硼酸酯以高度非对映选择性和对映选择性方式与醛反应，提供具有立体异构四元 β-碳中心的 α-外亚甲基 γ-内酯。

  DOI：

  10.1021/ja016391e

文献信息

• Lewis Acid Catalyzed Allylboration:  Discovery, Optimization, and Application to the Formation of Stereogenic Quaternary Carbon Centers
  作者：Jason W. J. Kennedy、Dennis G. Hall

  DOI：10.1021/jo049773m

  日期：2004.6.1

  A full account of the development of the first catalytic manifold for the additions of allylboronates to aldehydes is described. The thermal additions (both diastereospecific and enantioselective) of 2-carboxyester 3,3-disubstituted allylboronates 1 to both aromatic and aliphatic aldehydes give biologically and synthetically important exo-methylene butyrolactones 2 containing a β-quaternary carbon

  描述了将烯丙基硼酸酯加成到醛中的第一催化歧管的发展的完整说明。将2-羧酸酯3,3-二取代的烯丙基硼酸酯1热加成（非对映体特异性和对映体选择性）对芳香族和脂肪族醛均具有生物学和合成意义的外亚甲基丁内酯2包含一个β-季碳中心。尽管热反应在室温下需要14 d才能完成，但是某些金属盐的存在可以使反应12-16 h，同时保留未催化过程中观察到的非对映特异性。描述了对催化作用起源的初步机理研究，以及内酯2立体选择性转化为环状和非环状的立体三单元体，具有潜在的合成中间体用途。
• Triflic Acid-Catalyzed Additions of 2-Alkoxycarbonyl Allylboronates to Aldehydes. Study of Scope and Mechanistic Investigation of the Reaction Stereochemistry
  作者：Tim G. Elford、Yuichiro Arimura、Siu Hong Yu、Dennis G. Hall

  DOI：10.1021/jo062151b

  日期：2007.2.1

  The substrate scope and the effect of substrate on the observed inversion of stereoselectivity in the triflic acid-catalyzed allylboration reaction between 2-alkoxycarbonyl allylboronates and aldehydes are presented. A mechanistic investigation is described so as to confirm the involvement of a carbocation intermediate as the source of stereochemical inversion. This methodology allows a facile access

  介绍了底物的范围和底物对在三氟乙酸催化的2-硼氧基羰基烯丙基硼酸酯和醛之间的三氟甲磺酸催化的烯丙基硼化反应中观察到的立体选择性转化的影响。描述了一种机理研究，以确认碳正离子中间体作为立体化学转化的来源。该方法允许容易地获得在α位具有外亚甲基的β，γ-二取代的五元环内酯。
• Novel Isomerically Pure Tetrasubstituted Allylboronates:  Stereocontrolled Synthesis of α-Exomethylene γ-Lactones as Aldol-Like Adducts with a Stereogenic Quaternary Carbon Center
  作者：Jason W. J. Kennedy、Dennis G. Hall

  DOI：10.1021/ja016391e

  日期：2002.2.1

  1-alkoxycarbonyl vinylcopper(I) intermediates from the conjugate addition of organocuprates onto acetylenic esters were trapped with very high cis-addition selectivity with iodomethylboronic esters in the presence of HMPA. The resulting isomerically pure 3,3-disubstituted allylboronates react with aldehydes in a highly diastereo- and enantioselective manner, providing α-exomethylene γ-lactones with a stereogenic

  尽管它们固有的异构化倾向和低反应性，1-烷氧基羰基乙烯基铜 (I) 中间体在 HMPA 存在下与碘甲基硼酸酯以非常高的顺式加成选择性捕获了有机铜酸盐与炔酸酯的共轭加成。所得的异构纯 3,3-二取代烯丙基硼酸酯以高度非对映选择性和对映选择性方式与醛反应，提供具有立体异构四元 β-碳中心的 α-外亚甲基 γ-内酯。