diethyl (2-oxo-2-(pyrrolidin-1-yl)ethyl)phosphonate | 66932-75-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: diethyl (2-oxo-2-(pyrrolidin-1-yl)ethyl)phosphonate
• 英文别名: Diethyl [2-oxo-2-(pyrrolidin-1-yl)ethyl]phosphonate；2-diethoxyphosphoryl-1-pyrrolidin-1-ylethanone
• CAS: 66932-75-0
• 化学式: C₁₀H₂₀NO₄P
• 分子量: 249.247
• InChiKey: HRJXTDRRBLHDKX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (2-oxo-2-(pyrrolidin-1-yl)ethyl)phosphonate 在 对甲苯磺酰叠氮 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.5h， 以1.27 g的产率得到diethyl [1-diazo-2-oxo-2-(pyrrolidin-1-yl)ethyl]phosphonate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of diversely functionalised 2,2-disubstituted oxetanes: fragment motifs in new chemical space

  摘要：

  新颖的氧杂环结构，其中环上包含多种功能基团，可以通过氧-氢插入/环化策略轻松获得。

  DOI：

  10.1039/c5cc05740j
• 作为产物：
  描述：

  二乙基磷乙酸 在 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 diethyl (2-oxo-2-(pyrrolidin-1-yl)ethyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of diversely functionalised 2,2-disubstituted oxetanes: fragment motifs in new chemical space

  摘要：

  新颖的氧杂环结构，其中环上包含多种功能基团，可以通过氧-氢插入/环化策略轻松获得。

  DOI：

  10.1039/c5cc05740j

文献信息

• N‐Heterocyclic Carbene Catalyzed (5+1) Annulations Exploiting a Vinyl Dianion Synthon Strategy
  作者：Xuan B. Nguyen、Yuji Nakano、Nisharnthi M. Duggan、Lydia Scott、Martin Breugst、David W. Lupton

  DOI：10.1002/anie.201905475

  日期：2019.8.12

  Direct polarity inversion of conjugate acceptors provides a valuable entry to homoenolates. N‐heterocyclic carbene (NHC) catalyzed reactions, in which β‐unsubstituted conjugate acceptors undergo homoenolate formation and C−C bond formation twice, have been developed. Specifically, the all‐carbon (5+1) annulations give a range of mono‐ and bicyclic cyclohexanones (31 examples). In the first family of

  共轭受体的直接极性反转提供了一个有价值的进入均烯酸酯的途径。已经开发出了N-杂环卡宾（NHC）催化的反应，其中β-未取代的共轭受体经历了均烯酸酯形成和C-C键形成两次。具体而言，全碳（5 + 1）环空给出了一系列单环和双环环己酮（31个示例）。在第一个环族中，束缚在二乙烯基酮上的β-未取代的丙烯酸酯会进行环异构化，从而提供六氢茚和四氢化萘。在第二部分中，部分未束缚的底物经历分子间（5 + 1）环合反应，其中涉及二聚化，然后进行环异构化。尽管前者不可能实现对映选择性，但后者被证明是可行的，从而可以生产出高水平的对映体纯度的环己酮（大多数> 95：5 er）和非对映选择性（> 20：1 dr）。还报道了衍生化和机理研究。
• Highly Diastereo- and Enantioselective Aziridination of ,-Unsaturated Amides with Diaziridine and Mechanistic Consideration on Its Stereochemistry
  作者：Hiroyuki Ishihara、Kiyoto Hori、Hiroyasu Sugihara、Yoshio N. Ito、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1002/hlca.200290012

  日期：2002.12

  though the yield was low (4%). This aziridination was considered to proceed stepwise by way of the enolate intermediate (Scheme 2). Careful inspection of the stereochemistry and its solvent-dependence suggested that the diastereoselection of the reaction was kinetically controlled: the 1,4-addition of N-lithiated diaziridine was a crucial step for determination of the stereochemical course of the

  在研究α，β-不饱和酰胺与二氮丙啶的叠氮化过程中，我们发现可以通过选择适当取代的二氮丙啶来制备顺式和反式-氮丙啶羧酰胺。尽管3-单取代的重氮丙啶2适用于反式选择性叠氮化，但3,3-二烷基重氮丙啶1的使用导致形成顺式氮丙啶羧酰胺，而与底物的几何结构无关（方案1和表1和表2）。为了阐明独特的非立体特异性并将这些叠氮基化扩展为不对称的，新制备了几种旋光性的二氮丙啶。与光学活性的3-单取代的重氮丙啶3-环己基-1-[（1 R -1）-苯乙基]二氮丙啶16的氮杂叠氮化反应平稳进行，具有高反选择性和出色的对映选择性（最高98％ee；参见表3）。另一方面，用旋光的3,3-二甲基-1-[（（1R）-1-苯基乙基]二氮丙啶15 ]实现了高度对映选择性的顺式叠氮（> 99％ee），尽管收率很低（4％）。认为该叠氮化通过烯醇盐中间体逐步进行（方案2）。对立体化学及其溶剂依赖性的仔细检查表明，反应的非对映选择性是动力学控制的：N-锂化的二氮丙啶的1
• First mechanosynthesis of piperlotines A, C, and derivatives through solvent-free Horner-Wadsworth-Emmons reaction
  作者：Oscar Abelardo Ramírez-Marroquín、Flavio Manzano-Pérez、Adolfo López-Torres、Alejandro Hernández-López、Abimelek Cortés-Pacheco、Miguel Angel Reyes-González

  DOI：10.1080/00397911.2018.1550204

  日期：2019.1.17

  piperlotines, but involving the use of catalysts, hazard reagents, anhydrous media or coupling reagents. Thus, in this work, we developed a greener method of synthesis of piperlotines A, C, and derivatives, through mechanochemical activation under solvent-free conditions. The reaction of a β-amidophosphonate, K2CO3, and an aromatic aldehyde afforded target compounds in moderate to good yields (46-77%)

  摘要胡椒碱是天然产物，其特征在于具有 α,β-不饱和酰胺部分。这些化合物在药物化学中得到了广泛的应用，如抗菌剂、细胞毒剂、抗凝剂等。迄今为止，已报道了胡椒碱的多种合成方法，但涉及使用催化剂、危险试剂、无水介质或偶联剂。因此，在这项工作中，我们开发了一种在无溶剂条件下通过机械化学活化合成胡椒碱 A、C 和衍生物的绿色方法。β-酰胺基膦酸酯、K2CO3 和芳香醛的反应在开放气氛中通过研磨以中等至良好的产率（46-77%）得到目标化合物。值得一提的是，这个机械化学过程受热力学控制，因为每个反应都只分离出 E 异构体。此外，已通过化学信息学分析预测合成胡椒碱可作为治疗关节炎或癌症的潜在治疗剂。图形概要
• 4-<i>exo</i>Cyclizations by Template Catalysis
  作者：Andreas Gansäuer、Dennis Worgull、Karsten Knebel、Inga Huth、Gregor Schnakenburg

  DOI：10.1002/anie.200904428

  日期：2009.11.9

  Small rings through large templates: A two‐point binding of the substrate radicals to cationic titanocene templates is essential for the success of otherwise impossible 4‐exo cyclizations (see scheme; Bn=benzyl). The cyclobutanes are obtained in high stereoselectivity and can be additionally functionalized in a straightforward manner.

  穿过大模板的小环：底物自由基与阳离子二茂钛模板的两点结合对于成功完成否则无法进行的4- exo环化至关重要（请参阅方案； Bn =苄基）。环丁烷以高的立体选择性获得，并且可以以直接的方式另外官能化。
• Palladium-Catalyzed Long-Range Deconjugative Isomerization of Highly Substituted α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds
  作者：Luqing Lin、Ciro Romano、Clément Mazet

  DOI：10.1021/jacs.6b06390

  日期：2016.8.17

  long-range deconjugative isomerization of a broad range of α,β-unsaturated amides, esters, and ketones by an in situ generated palladium hydride catalyst is described. This redox-economical process is triggered by a hydrometalation event and is thermodynamically driven by the refunctionalization of a primary or a secondary alcohol into an aldehyde or a ketone. Di-, tri-, and tetrasubstituted carbon-carbon

  描述了通过原位生成的氢化钯催化剂对各种 α,β-不饱和酰胺、酯和酮进行长程解共轭异构化。这种氧化还原经济过程由加氢金属化事件触发，并由伯醇或仲醇再官能化为醛或酮的热力学驱动。二、三和四取代的碳-碳双键反应效率相似；该系统对多种官能团具有耐受性，并且烯烃迁移可以持续超过 30 个碳原子。再官能化的产物通常以良好到极好的产率分离。机理研究支持由重复迁移插入和 β-H 消除组成的链行走过程。异构化反应的双向性是通过同位素标记实验建立的，该实验使用具有与两个末端功能分离的双键的底物。还发现氢化钯直接参与形成产物的互变异构步骤。使用异构的三取代 α,β-不饱和酯证明了原位生成的 [Pd-H] 的两亲性特征。最后，在一小组α-取代的α，β-不饱和酮的异构化中获得的高水平对映选择性预示着这种非常规异构化的对映选择性版本的成功开发。还发现氢化钯直接参与形成产物的互变异构步骤。使用异构的三取代 α,β-不饱和酯证明了原位生成的