2-methyl-1-(trimethylsilyloxy)-1,3-butadiene | 98670-68-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-methyl-1-(trimethylsilyloxy)-1,3-butadiene
• 英文别名: 2-methyl-1-trimethylsilyloxy-1,3-butadiene；2-methyl-1-trimethylsilyloxybuta-1,3-diene；tiglic aldehyde silyl enol ether；trimethyl(2-methylbuta-1,3-dienoxy)silane
• CAS: 98670-68-9
• 化学式: C₈H₁₆OSi
• 分子量: 156.3
• InChiKey: CGSRCFXAHZCJKA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  149.8±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.817±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.93
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-1-(trimethylsilyloxy)-1,3-butadiene 在 rose bengal 三氟化硼乙醚 、 氧气 、 二异丙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 47.5h， 生成 4-(3,6-Dihydro-6-hydroxy-5-methyl-2H-pyran-2-yl)-5-hydroxy-2(5H)-furanone
  参考文献：
  名称：

  海洋天然产物马诺内酯、丝瓜内酯和标量对蜂毒磷脂酶 A2 失活的化学机制

  摘要：

  manoalide (1) 和 luffariellolide (2) 对蜂毒磷脂酶 A 2 (PLA 2 ) 的抑制涉及在 PLA 2 上的赖氨酸残基和每种药物上的醛基之间最初形成希夫碱（亚胺）。通过 1 H NMR 光谱研究使用伯胺代替赖氨酸残基的模型反应。胺在 2 的 γ-羟基丁烯内酯环上反应生成 γ-（烷基氨基）丁烯内酯 6a、b，它们是相应席夫碱的环化形式。Manoalide 甲基类似物 (MMA, 12) 是 1 反应部分的简单类似物，反应类似。γ-(正丁基-氨基)丁烯内酯6b与羟胺反应形成肟8，同时释放正丁胺。当丝瓜内酯-PLA 2 和马诺内酯-PLA 2 加合物用羟胺处理时，

  DOI：

  10.1021/ja00039a021
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 反式-2-甲基-2-丁烯醛 在 三乙胺 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以69%的产率得到2-methyl-1-(trimethylsilyloxy)-1,3-butadiene
  参考文献：
  名称：

  醛衍生的二烯酸酯的不对称长春山山羟醛反应

  摘要：

  不饱和醛是在聚酮化合物合成中进一步转化的精妙基石。除了利用醛官能团进行标准转化外，氢化物的共轭加成以及随后的内部质子化还允许获得α-手性醛。即使以前已经在天然产物合成中使用了乙烯基的Mukaiyama醛醇缩合反应，但还是描述了醛衍生的二烯酸酯的第一个对映选择性的Mukaiyama醛醇缩合反应。

  DOI：

  10.1021/ol2006727

文献信息

• Total Synthesis of Swinholide A: An Exposition in Hydrogen-Mediated C–C Bond Formation
  作者：Inji Shin、Suckchang Hong、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/jacs.6b10645

  日期：2016.11.2

  Diverse hydrogen-mediated C-C couplings enable construction of the actin-binding marine polyketide swinholide A in only 15 steps (longest linear sequence), roughly half the steps required in two prior total syntheses. The redox-economy, chemo- and stereoselectivity embodied by this new class of C-C couplings are shown to evoke a step-change in efficiency.

  多种氢介导的 CC 偶联使肌动蛋白结合海洋聚酮化合物 swinholide A 的构建只需 15 个步骤（最长的线性序列），大约是之前两次全合成所需步骤的一半。这种新型 CC 偶联所体现的氧化还原经济性、化学和立体选择性被证明会引起效率的逐步变化。
• Intramolecular Stereoselective Protonation of Aldehyde-Derived Enolates
  作者：Anastasie Kena Diba、Claudia Noll、Michael Richter、Marc Timo Gieseler、Markus Kalesse

  DOI：10.1002/anie.201004619

  日期：2010.11.2

  Picking sides: Asymmetric protonation of the titled compounds poses a most significant challenge and has been addressed by taking advantage of internal protonation and subsequent hemiacetal formation to avoid epimerization (see scheme). The substrates employed in these transformations can be easily accessed through a sequence of vinylogous aldol reactions with subsequent conjugate reductions.

  采摘方：标题化合物的不对称质子化构成了最重大的挑战，已通过利用内部质子化和随后的半缩醛形成来避免差向异构化（请参见方案）来解决。这些转化中使用的底物可以通过一系列的乙烯醇醛醇缩醛反应以及随后的共轭物还原而容易地获得。
• [4+2] Cycloadditions of Seven‐Membered‐Ring trans‐Alkenes: Decreasing Reactivity with Increasing Substitution of the Seven‐Membered Ring
  作者：John Santucci、Jillian R. Sanzone、K. A. Woerpel

  DOI：10.1002/ejoc.201600329

  日期：2016.6

  in [4+2] cycloadditions depends on the substitution pattern on the seven-membered ring. Unhindered trans-alkenes undergo [4+2] cycloadditions with 1,3-diphenylisobenzofuran faster than the most reactive trans-cyclooctene. Increasing the substitution of the seven-membered ring or increasing the electron density of the trans-alkene decreases reactivity with 1,3-dienes in concerted cycloaddition reactions

  反式氧杂硅杂环庚烯在 [4+2] 环加成中的反应性取决于七元环上的取代模式。不受阻碍的反式烯烃与 1,3-二苯基异苯并呋喃的 [4+2] 环加成反应比反应性最强的反式环辛烯更快。增加七元环的取代度或增加反式烯烃的电子密度会降低与 1,3-二烯在协同环加成反应中的反应性。尽管高度取代的反式烯烃在协同环加成反应中不反应，但这些烯烃在与偶氮二羧酸二乙酯 (DEAD)（一种亲电子二烯）的逐步反应中会迅速反应。
• Total Synthesis of Scytophycin C. 1. Stereoselective Syntheses of the C(1)−C(18) Segment and the C(19)−C(31) Segment
  作者：Ryoichi Nakamura、Keiji Tanino、Masaaki Miyashita

  DOI：10.1021/ol035227o

  日期：2003.10.1

  see text] Stereoselective total synthesis of scytophycin C, a marine 22-membered macrolide displaying potent activity against a variety of human carcinoma cell lines, has been reported in which the polypropionate structure bearing contiguous asymmetric centers was stereospecifically constructed by using new acyclic stereocontrol. This paper describes stereoselective syntheses of the C(1)-C(18) segment

  [结构：见正文]已有报道，细胞藻素C的立体选择性全合成是一种海洋22元大环内酯类化合物，对多种人类癌细胞系均显示出强效活性，其中通过使用新的无环化合物立体定向地构建了具有连续不对称中心的聚丙烯酸酯结构。立体声控制。本文介绍了立体选择性合成的C（1）-C（18）节（段A），包括一个反式-双取代的二氢吡喃环和C（19）-C（31）节（段B）具有八个立体生成的中心。
• Leptolyngbyolides, Cytotoxic Macrolides from the Marine Cyanobacterium <i>Leptolyngbya</i> sp.: Isolation, Biological Activity, and Catalytic Asymmetric Total Synthesis
  作者：Jin Cui、Maho Morita、Osamu Ohno、Tomoyuki Kimura、Toshiaki Teruya、Takumi Watanabe、Kiyotake Suenaga、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1002/chem.201701183

  日期：2017.6.22

  asymmetric thioamide-aldol reaction using copper(I) complexed with a chiral bidentate phosphine ligand to regulate two key stereochemistries of the molecule at the outset. The present total synthesis demonstrates the utility of this reaction for the construction of complex chemical entities. In addition to the total synthesis, this work reports that leptolyngbyolides depolymerize filamentous actin (F-actin)

  从蓝细菌钩端螺旋体中分离出四个新的大内酯，钩端螺旋体A–Dsp。在日本冲绳收集。尽管对完全构型的完全分配正等待着催化不对称的全面合成，但通过全面的NMR研究确定了瘦多糖的平面结构。该合成利用了铜（I）与手性配合的催化不对称硫代酰胺-醛醇缩合反应的优势。二齿膦配体从一开始就调控分子的两个关键立体化学。目前的总合成证明了该反应在构建复杂化学实体中的实用性。除了全部合成以外，这项工作还报告了钩端藤酚在体外和细胞中都会使丝状肌动蛋白（F-actin）解聚。详尽的生物学研究表明，瘦肉豆腐苷引起F-肌动蛋白解聚和凋亡的可能顺序。