3,3-五亚甲基丙二烯基苯基亚砜 | 37605-38-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3,3-五亚甲基丙二烯基苯基亚砜
• 英文名称: 3,3-pentamethylenepropadienyl phenyl sulfoxide
• 英文别名: (1-phenylsulfinyl)-3,3-(pentamethylene)allene；2-(cyclohexylideneethenyl)phenyl sulfoxide；1,1-Pentamethylen-3-phenylsulfinyl-allen
• CAS: 37605-38-2
• 化学式: C₁₄H₁₆OS
• 分子量: 232.346
• InChiKey: ULLGMGKOQSQEMK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  436.6±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-五亚甲基丙二烯基苯基亚砜 在 硫酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 环己基亚基乙醛
  参考文献：
  名称：

  Horner,L.; Binder,V., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1972, vol. 757, p. 33 - 68

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  炔环己醇 、 苯硫酚 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 三乙胺 作用下， 生成 3,3-五亚甲基丙二烯基苯基亚砜
  参考文献：
  名称：

  o-Quinone Methides from 4-Allenylcyclobutenones:  Synthesis and Chemistry

  摘要：

  Selected 4-allenylcyclobutenones ring expand to the corresponding o-quinone methides upon thermolysis in refluxing toluene or benzene. These reactive intermediates were not isolated but trapped to give stable products. The reaction has synthetic potential as a route to highly-substituted phenols, benzofurans, and aryl analogs of hexahydrocannabinol. In addition, a unique rearrangement involving a methyl migration from silicon to carbon of selected 4-[3,3-bis(trimethylsilyl)-1,2-propadienyl]cyclobutenones to give 1,2-benzoxasilols is described. Finally, data are presented that show rapid rotation around the alkylidene bond of o-quinone methides at 30 degrees C and that 2-(1-methylethenyl)phenols are in equilibrium with the corresponding o-quinone methides.

  DOI：

  10.1021/jo951445m

文献信息

• Highly Regio- and Stereoselective Halohydroxylation Reaction of 1,2-Allenyl Phenyl Sulfoxides. Reaction Scope, Mechanism, and the Corresponding Pd- or Ni-Catalyzed Selective Coupling Reactions
  作者：Shengming Ma、Hongjun Ren、Qi Wei

  DOI：10.1021/ja034039q

  日期：2003.4.1

  A highly regio- and stereoselective halohydroxylation of 1,2-allenyl sulfoxides with X(+) and water was developed. The reaction shows E-stereoselectivity. In the iodohydroxylation reaction, I(2) was used to introduce the iodine atom. For bromohalohydroxylation, CuBr(2), NBS, or Br(2) can be used. When using I(2), NBS, or Br(2), the addition of LiOAc.2H(2)O is necessary for high yields of the halohydroxylation

  开发了 1,​​2-烯基亚砜与 X(+) 和水的高度区域和立体选择性卤代羟基化。该反应显示出 E-立体选择性。在碘羟基化反应中，I(2) 用于引入碘原子。对于溴卤羟基化，可以使用 CuBr(2)、NBS 或 Br(2)。当使用 I(2)、NBS 或 Br(2) 时，LiOAc.2H(2)O 的添加对于卤代羟基化产品的高产率是必要的。氯羟基化反应是通过用硅胶研磨 1,2-烯基亚砜和 CuCl(2).2H(2)O 来进行的。在 Pd(0) 配合物的催化下，卤代羟基化产物，即 E-2-halo-1-phenylsulfinyl-1-alken-3-ols，可以发生 Sonogashira、Suzuki 和 Negishi 交叉偶联反应，导致Z-2-取代的-1-苯基磺酰基-1-链烯-3-醇。偶联产物的CS键可以在Ni催化剂的催化下与有机锌进一步发生偶联反应。在这里，羟基的存在对于涉及 CS 键的平
• Studies on highly regio- and stereoselective hydration of 1,2-allenylic sulfoxides
  作者：Zhao Fang、Chao Zhou、Chunling Fu、Shengming Ma

  DOI：10.1039/c0ob00007h

  日期：——

  A highly regio- and stereoselective hydration of 1,2-allenylic sulfoxides in which proton served as the electrophile was reported. Through the X-ray diffraction study, it was concluded that the reaction may proceed via a 5-membered cyclic intermediate following by attack of the −OH at the sulfur atom.

  据报道，其中质子用作亲电子试剂的1，2-烯丙基亚砜具有高度的区域和立体选择性水合。通过X射线衍射研究，得出的结论是，反应可以进行经由由所述的攻击五元环状中间体如下-在OH硫 原子。
• Studies on the highly regio- and stereoselective selenohydroxylation of 1,2-allenylic sulfoxides with PhSeCl
  作者：Guangke He、Chao Zhou、Chunling Fu、Shengming Ma

  DOI：10.1016/j.tet.2007.02.049

  日期：2007.4

  The selenohydroxylation of 1,2-allenyl sulfoxides with PhSeCl in MeCN/H2O (10/1) afforded E-3-hydroxy-2-phenylseleno-1-alkenyl sulfoxides in good yields and high regio-/stereoselectivities.

  在MeCN / H 2 O（10/1）中用PhSeCl对1，2-烯基亚砜进行硒羟基化，可得到高收率和高区域/立体选择性的E -3-羟基-2-苯基硒基-1-烯基亚砜。
• Cleavage of oxygen–sulfur double bonds and carbon–sulfur bonds: unusual highly selective electrophilic addition of allenylic sulfoxides
  作者：Minyan Wang、Chunling Fu、Shengming Ma

  DOI：10.1039/c2sc21920d

  日期：——

  Selective cleavage and formation of covalent bonds is an everlasting topic in the science of synthesis. Recently, much attention has been paid to the activation and functionalization of inert covalent chemical bonds such as C–H, C–O, C–Cl bonds, etc. In this edge article, we report that hydrogen bonding may mediate efficient and highly selective cleavage of OS and C–S bonds in 1,2-allenyl sulfoxides

  选择性裂解和共价键的形成是合成科学中永恒的话题。近年来，人们对惰性共价化学键（例如C–H，C–O，C–Cl键等）的激活和功能化给予了极大关注。在这篇前沿文章中，我们报道氢键可能介导高效且高度选择性用I 2和BnSH裂解1,2-烯基亚砜中的O S和C–S键，将氧转移到相邻的烯基碳原子上，形成具有一个C的酮或醛羰基官能团丙二烯部分中的C键以高度立体选择性的方式保留。该方法提供了通向合成上重要但难以制备多取代的烯醛或烯酮的通用且高度立体选择性的途径。
• Convenient synthesis of allenyl sulphides; application to the synthesis of αβ-unsaturated ketones
  作者：Richard C. Cookson、Philip J. Parsons

  DOI：10.1039/c39780000822

  日期：——

  P2S5 in methylene chloride containing pyridine reduces allenyl phenyl sulphoxides to sulphides; the difficult hydrolysis of the latter is eased by the introduction of a methoxy group into the benzene ring and this method then becomes a practicable synthesis of αβ-unsaturated ketones.

  含吡啶的二氯甲烷中的P 2 S 5将烯丙基苯基亚砜还原为硫化物；后者的水解难以通过引入甲氧基的成苯环缓和，则此方法变得α的切实可行合成β不饱和酮。