(-)-(2R,3R)-trans-2,3-bis(hydroxydiphenylmethyl)-1,4-dioxaspiro[4.5]decane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-(2R,3R)-trans-2,3-bis(hydroxydiphenylmethyl)-1,4-dioxaspiro[4.5]decane
• 英文别名: ((2R,3R)-1,4-dioxaspiro[4.5]decane-2,3-diyl)bis(diphenylmethanol)；(R,R)-(-)-trans-2,3-bis(hydroxydiphenylmethyl)-1,4-dioxaspiro[5.4]decane；(-)-(2R,3R)-α,α,α',α'-tetraphenyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-2,3-dimethanol；(-)-(R,R)-spiro-TADDOL；(-)-spiro-TADDOL；(r,r)-(-)-2,3-Bis(diphenylhydroxymethyl)-1,4-dioxaspiro[4.5]decane；[(2R,3R)-3-[hydroxy(diphenyl)methyl]-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-2-yl]-diphenylmethanol
• 化学式: C₃₄H₃₄O₄
• 分子量: 506.642
• InChiKey: BFEYEENPZZLVAX-FIRIVFDPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(2R,3R)-trans-2,3-bis(hydroxydiphenylmethyl)-1,4-dioxaspiro[4.5]decane 在 lithium aluminium tetrahydride 、 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 75.0h， 生成 [(2S,3S)-3-[amino(diphenyl)methyl]-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-2-yl]-diphenylmethanamine
  参考文献：
  名称：

  Novel tartrate-derived guanidine-catalyzed highly enantio- and diastereoselective Michael addition of 3-substituted oxindoles to nitroolefins

  摘要：

  3-取代的氧吲哚与硝基烯烃的迈克尔加成反应在一种新型的酒石酸衍生的胍的催化下，以高产率和优异的非对映选择性及手性选择性进行。该方法在反应底物方面显示出了极其广泛的适用性。

  DOI：

  10.1039/c4cc01817f
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二氧螺环并[4.5]癸烷-2,3-二甲酸-(2R,3R)-二乙酯 在 溴苯 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以75%的产率得到(-)-(2R,3R)-trans-2,3-bis(hydroxydiphenylmethyl)-1,4-dioxaspiro[4.5]decane
  参考文献：
  名称：

  Novel tartrate-derived guanidine-catalyzed highly enantio- and diastereoselective Michael addition of 3-substituted oxindoles to nitroolefins

  摘要：

  3-取代的氧吲哚与硝基烯烃的迈克尔加成反应在一种新型的酒石酸衍生的胍的催化下，以高产率和优异的非对映选择性及手性选择性进行。该方法在反应底物方面显示出了极其广泛的适用性。

  DOI：

  10.1039/c4cc01817f
• 作为试剂：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 4,6-二甲基-2-巯基嘧啶 在 苄基三甲基氢氧化铵 、 (-)-(2R,3R)-trans-2,3-bis(hydroxydiphenylmethyl)-1,4-dioxaspiro[4.5]decane 作用下， 生成 3-(4,6-Dimethyl-pyrimidin-2-ylsulfanyl)-cyclohexanone 、 3-(4,6-Dimethyl-pyrimidin-2-ylsulfanyl)-cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Transfer of Molecules from Crystal to Crystal

  摘要：

  When a mixture of powdered optically active host and racemic guest crystals is kept at room temperature, enantioselective transfer of guest molecule occurred from the racemic guest crystal to the host crystal and an inclusion crystal of the host and optically active guest molecules. When powdered inclusion crystal of an optically active host and a prochiral guest is mixed with powdered crystalline reagent and the mixture is kept at room temperature, enantioselective approach of the reagent to the prochiral Quest molecule was occurred and optically active product was obtained.

  DOI：

  10.1080/10587259408027163

文献信息

• The resolution of acyclic <i>P</i> -stereogenic phosphine oxides via the formation of diastereomeric complexes: A case study on ethyl-(2-methylphenyl)-phenylphosphine oxide
  作者：Péter Bagi、Bence Varga、András Szilágyi、Konstantin Karaghiosoff、Mátyás Czugler、Elemér Fogassy、György Keglevich

  DOI：10.1002/chir.22816

  日期：2018.4

  mixtures could be used for the preparation of pure enantiomers. According to our best method, the (R)‐ethyl‐(2‐methylphenyl)‐phenylphosphine oxide could be obtained with an enantiomeric excess of 99% and in a yield of 47%. Complete racemization of the enantiomerically enriched phosphine oxide could be accomplished via the formation of a chlorophosphonium salt. Characterization of the crystal structures of

  作为无环P-手性膦氧化物的一个例子，用TADDOL衍生物或酒石酸衍生物的钙盐详细阐述了乙基-（2-甲基苯基）-苯基膦氧化物的拆分。除了对拆分剂的研究外，还开发了几种纯化方法以制备对映纯的乙基（2-甲基苯基）-苯基膦氧化物。已发现标题的氧化膦是形成外消旋体的化合物，对映体混合物的重结晶可用于制备纯对映体。根据我们的最好的方法，在（[R）可以得到对映体过量99％，产率47％的乙基-（2-甲基苯基）-苯基膦氧化物。对映体富集的氧化膦的完全外消旋可通过形成氯phosph盐来实现。对映体纯氧化膦的晶体结构特征与非对映异构体中间体的晶体结构特征互补。X射线分析揭示了负责对映体识别的主要非键相互作用。
• Molecular geometry and optical activity of N-nitroso-2,2,6,6-tetramethylpiperidines generated by spontaneous crystallization and inclusion complexation with optically active diols
  作者：Teresa Olszewska、Maria Gdaniec、Tadeusz Połoński

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.05.008

  日期：2009.6

  complexes revealed that in all cases the guest nitrosamines assume chiral conformations as seen by their chiroptical spectra. The optically active nitrosamines are configurationally labile and rapidly racemize in solution. The solid state structures revealed that in order to avoid an allylic 1,3-strain [A(1,3)], caused by an interaction of the nitrosamino group with the methyl substituents, the piperidine

  获得了三种空间应变的N-亚硝胺及其与旋光性二醇（TADDOLs）的包合物，并描述了它们的固态晶体结构。由于形成了N-亚硝基-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶2作为可自发分解的团聚体晶体（空间群P 3 2），因此对其固态CD进行了测量。包合物的晶体结构表明，在所有情况下，客人的亚硝胺都具有手性构象，如它们的手性光谱所见。旋光的亚硝胺在结构上不稳定并且在溶液中迅速消旋。固态结构表明，为了避免烯丙基1,3-应变[A（1,3） ]，由于亚硝胺基与甲基取代基的相互作用，在1和2中的哌啶环呈现在氨基氮上显着扁平的椅子构象，而在4-氧代衍生物3中，哌啶环呈现a扭船的构象。
• Design and Evaluation of Inclusion Resolutions, Based on Readily Available Host Compounds
  作者：Simona Müller、Marcel Cyrus Afraz、René de Gelder、Gerry J. A. Ariaans、Bernard Kaptein、Quirinus B. Broxterman、Alle Bruggink

  DOI：10.1002/ejoc.200400613

  日期：2005.3

  of enantiomers through selective crystallisation of diastereomeric inclusion compounds can extend the scope of traditional racemate resolution beyond salt forming compounds. To assess the practical value of this approach the literature was carefully screened and promising results were checked. Also an extensive range of new inclusion hosts suitable for resolution processes, derived from simple hydroxyand

  通过选择性结晶非对映体包合物来拆分对映体可以将传统外消旋体拆分的范围扩展到成盐化合物之外。为了评估这种方法的实用价值，仔细筛选了文献并检查了有希望的结果。此外，还制备并测试了大量适用于拆分过程的、源自简单羟基和氨基酸的新型内含物宿主。应用了多种技术，包括使用拆分剂混合物的荷兰拆分方法。超过 70 种潜在的拆分剂与 34 种外消旋体（如果包括文献结果，则超过 100 种外消旋体）进行了测试。发现文献结果的再现性存在问题。此外，发现的成功新决议的数量非常有限：在超过 10,000 次实验中测试的 1200 种外消旋体和拆分剂组合中，只有两种有效拆分！代表性组合的晶体研究
• Phosphite‐Catalyzed C−H Allylation of Azaarenes via an Enantioselective [2,3]‐Aza‐Wittig Rearrangement
  作者：Abdul Motaleb、Soniya Rani、Tamal Das、Rajesh G. Gonnade、Pradip Maity

  DOI：10.1002/anie.201906681

  日期：2019.10

  A phosphite-mediated [2,3]-aza-Wittig rearrangement has been developed for the regio- and enantioselective allylic alkylation of six-membered heteroaromatic compounds (azaarenes). The nucleophilic phosphite adducts of N-allyl salts undergo a stereoselective base-mediated aza-Wittig rearrangement and dissociation of the chiral phosphite for overall C-H functionalization of azaarenes. This method provides

  已开发出亚磷酸酯介导的[2,3]-氮杂-维蒂希重排用于六元杂芳族化合物（氮杂芳烃）的区域和对映选择性烯丙基烷基化。N-烯丙基盐的亲核亚磷酸酯加合物经历了立体选择性碱基介导的氮杂-维蒂希重排和手性亚磷酸酯的解离，以实现氮杂芳烃的整体CH功能化。该方法可有效进入异喹啉，喹啉和吡啶体系中的叔手性和季手性中心，可同时承受烯丙基和氮杂芳烃上的多种取代基。还证明了用手性亚磷酸酯催化具有合成上有用的产率和对映选择性。
• PHOTOCHEMICAL METHODS OF MAKING CYCLOBUTANE BORONATES AND RELATED COMPOUNDS
  申请人：Wisconsin Alumni Research Foundation

  公开号：US20190040085A1

  公开（公告）日：2019-02-07

  The present technology relates generally cyclobutane boronates, including methods of preparation by exposing a mixture of a compound of Formula I in a solvent and a catalytic amount of a visible light sensitizer to provide a compound of Formula II, stereoisomers thereof, and/or salts of any of the foregoing. The cyclobutane boronate compounds are useful intermediates in the preparation of pharmaceutically active compounds as well as other other useful compounds.

  目前的技术通常涉及环丁烷硼酸酯，包括通过将化合物I的混合物暴露于溶剂和少量可见光敏化剂的方法来制备化合物II、其立体异构体和/或上述任何化合物的盐。环丁烷硼酸酯化合物是制备药用活性化合物以及其他有用化合物的中间体。