1,3,5-三甲基-2-[4-(三氟甲基)苯基]苯 | 66818-57-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1,3,5-三甲基-2-[4-(三氟甲基)苯基]苯
• 英文名称: 2,4,6-trimethyl-4'-(trifluoromethyl)-1,1'-biphenyl
• 英文别名: 2,4,6-trimethyl-4'-(trifluoromethyl)biphenyl；1,3,5-trimethyl-2-[4-(trifluoromethyl)phenyl]benzene
• CAS: 66818-57-3
• 化学式: C₁₆H₁₅F₃
• 分子量: 264.29
• InChiKey: NHBGNHAXRWMRCZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,5-三甲基-2-[4-(三氟甲基)苯基]苯 在 Selectfluor 、 lithium bromide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 以83.3%的产率得到3-bromo-2,4,6-trimethyl-4'-(trifluoromethyl)-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  PHOSPHORUS-CONTAINING CATALYSTS

  摘要：

  该发明提供了一般结构I的化合物：（Ar1—Ar2—Ar3-E-P（=D）R2-）nMmXnLn″。在这个结构中： •Ar1，Ar2和Ar3是芳香族基团，其中：—Ar1和Ar3在Ar2上呈1,3关系，—Ar1，Ar2和Ar3中的每一个可选地包括一个或多个环取代基，其化学式为YR′r，其中每个Y独立地不存在或为O、S、B、N或Si，每个R′独立地为H、卤素、烷基、环烷基、芳基或杂芳基，r为1、2或3，其中如果Y不存在或为O或S，则r为1，如果Y为B或N，则r为2，如果Y为Si，则r为3，—Ar1，Ar2和Ar3分别独立地为碳环或杂环，每个分别独立地为单环、双环或多环，每个Ar1，Ar2和Ar3的每个环独立地具有5、6或7个环原子； •E不存在或从O、S、NR″、SiR″2、AsR″2和CR″2组成的群体中选择； •M是络合金属； •X从H、F、Br、Cl、I、OTf、dba（双苯亚乙酮）、OC（═O）CF3和OAc组成的群体中选择； •L从PR″2、NR″2、OR″、SR″、SiR″3、AsR″3、烯烃、炔烃、芳基和杂芳基组成的群体中选择，所述的每个烯烃、炔烃、芳基和杂芳基可选地被取代，例如用一个或多个卤素和/或如本文所定义的一个或多个R基取代； •每个R独立地为烷基、环烷基、杂环烷基、杂环烷基、芳基或-、杂芳基； •D不存在或为═S或—O或—Z-连接-Z—，其中每个Z独立地为O或NH或N-烷基，连接体为长度为2-5个碳原子的烷基链； •每个R″独立地为H、烷基、环烷基、杂环烷基、芳基或杂芳基，除H外的每个均可选地被取代，或R″2为—Z-连接-Z—如上所定义；和 •m为0或1或2；其中如果m为0，n为1，n′和n″为0且--不存在；如果m为1或2，n为1或2，n′和n″为整数，使得M的配位球填满，并且D不存在。

  公开号：

  US20160207034A1
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-1,3,5-三甲基苯 在 正丁基锂 、 PdCl2(AsPh3)2 、 (三苯基胂)金(I)氯化物 、 三苯胂 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 氘代乙腈 、 乙腈 为溶剂， 反应 25.25h， 生成 1,3,5-三甲基-2-[4-(三氟甲基)苯基]苯
  参考文献：
  名称：

  涉及大基团的斯蒂勒偶联法与金助催化剂可行

  摘要：

  穿梭金币：不会（或非常缓慢地）与锡烷和廉价配体进行Stille偶联的庞大基团，可以使用双金属催化有效地偶联。通过减少过渡态的空间拥挤，金助催化剂可以有效地将庞大的基团从锡转移到钯（请参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201209262

文献信息

• Room Temperature Palladium-Catalyzed Cross Coupling of Aryltrimethylammonium Triflates with Aryl Grignard Reagents
  作者：Jonathan T. Reeves、Daniel R. Fandrick、Zhulin Tan、Jinhua J. Song、Heewon Lee、Nathan K. Yee、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1021/ol1018739

  日期：2010.10.1

  Aryltrimethylammonium triflates and tetrafluoroborates were found to be highly reactive electrophiles in the Pd-catalyzed cross coupling with aryl Grignard reagents. The coupling reactions proceed at ambient temperature with a nearly stoichiometric quantity of Grignard reagent, and diverse functionality is tolerated. Competition experiments established the reactivity of PhNMe3OTf relative to PhCl,

  在芳基格氏试剂的Pd催化交叉偶联中，发现芳基三甲基铵三氟甲磺酸盐和四氟硼酸盐是高度反应性的亲电子试剂。偶联反应在环境温度下以接近化学计量的格氏试剂进行，并且可以耐受多种功能。竞争实验确定了PhNMe 3 OTf相对于PhCl，PhBr，PhI和PhOTf的反应性。
• Invisible Chelating Effect Exhibited between Carbodicarbene and Phosphine through π–π Interaction and Implication in the Cross-Coupling Reaction
  作者：Wei-Chih Shih、Yun-Ting Chiang、Qing Wang、Ming-Chun Wu、Glenn P. A. Yap、Lili Zhao、Tiow-Gan Ong

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00692

  日期：2017.11.13

  Palladium complexes supported with the mixed ligands carbodicarbene (CDC) and different phosphine ligands (PPh3, PTol3, and PCy3) were prepared, and their molecular structures were characterized. Examination of the structures of 2-PPh3 and 2-PTol3 with cis configuration discloses the existence of an unexpected π–π interaction between one phenyl group of the phosphine and the benzimidazole ring of a

  制备了由混合配体碳二碳烯（CDC）和不同的膦配体（PPh 3，PTol 3和PCy 3）负载的钯配合物，并对其分子结构进行了表征。对具有顺式构型的2-PPh 3和2-PTol 3的结构的研究揭示了膦的一个苯基与CDC的苯并咪唑环之间存在意想不到的π-π相互作用。钯配合物2-PPh 3是一种活性的铃木-宫浦催化剂，具有广泛的底物，包含各种官能团和空间要求。与吸电子芳基溴相反，通过在需氧条件下添加催化量的DMSO，可以提高富电子底物的产品收率。溶液NMR和结构分析表明，CDC和膦配体之间的分子内π-π相互作用对反应的活性具有积极影响，这进一步得到了量子化学计算的支持。
• Transition metal complexes of N-heterocyclic carbenes, method of preparation and use in transition metal catalyzed organic transformations
  申请人：Organ G. Michael

  公开号：US20070073055A1

  公开（公告）日：2007-03-29

  The present invention relates to catalysts of transition metal complexes of N-heterocyclic carbenes, their methods of preparation and their use in chemical synthesis. The synthesis, ease-of-use, and activity of the compounds of the present invention are substantial improvements over in situ catalyst generation. Further, the transition metal complexes of N-heterocyclic carbenes of the present invention may be used as precatalysts in metal-catalyzed cross-coupling reactions.

  本发明涉及N-杂环卡宾的过渡金属配合物催化剂，其制备方法以及它们在化学合成中的应用。本发明化合物的合成、易用性和活性明显优于原位催化剂生成。此外，本发明的N-杂环卡宾的过渡金属配合物可以作为金属催化的交叉偶联反应中的预催化剂。
• Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of Aryl Halides Using Organotitanium Nucleophiles
  作者：Hang Wai Lee、Fuk Loi Lam、Chau Ming So、Chak Po Lau、Albert S. C. Chan、Fuk Yee Kwong

  DOI：10.1002/anie.200904033

  日期：2009.9.21

  couple: Catalysts generated from Pd(OAc)2 and indolylphosphine ligands are highly effective in the titanium‐mediated coupling of aryl halides. Catalyst loadings as low as 0.05 mol % Pd can be used. The mild reaction conditions also allow the coupling of aryl sulfonyl chlorides with aryl titanium reagents to generate diaryl sulfones.

  它们构成了很好的一对：由Pd（OAc）2和吲哚基膦配体生成的催化剂在钛介导的芳基卤化物偶联中非常有效。可以使用低至0.05 mol％Pd的催化剂负载量。温和的反应条件还使芳基磺酰氯与芳基钛试剂偶合生成二芳基砜。
• Potassium Trimethylsilanolate Enables Rapid, Homogeneous Suzuki−Miyaura Cross-Coupling of Boronic Esters
  作者：Connor P. Delaney、Vincent M. Kassel、Scott E. Denmark

  DOI：10.1021/acscatal.9b04353

  日期：2020.1.3

  Herein, a mild and operationally simple method for the Suzuki−Miyaura cross-coupling of boronic esters is described. Central to this advance is the use of the organic-soluble base, potassium trimethylsilanolate, which allows for a homogeneous, anhydrous cross-coupling. The coupling proceeds at a rapid rate, often furnishing products in quantitative yield in less than 5 min. By applying this method

  在此，描述了一种温和且操作简单的硼酸酯的Suzuki-Miyaura交叉偶联方法。这一进步的中心是有机可溶性碱三甲基硅烷醇钾的使用，它可以实现均匀，无水的交叉偶联。偶联以快速的速度进行，通常在不到5分钟的时间内提供定量产量的产品。通过应用该方法，对于三个发表的反应，观察到反应时间减少了> 10倍，这需要> 48小时才能达到令人满意的转化率。