1,2-bis(dichloroboryl)benzene | 107134-81-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,2-bis(dichloroboryl)benzene
• 英文别名: dichloro-(2-dichloroboranylphenyl)borane
• CAS: 107134-81-6
• 化学式: C₆H₄B₂Cl₄
• 分子量: 239.532
• InChiKey: LPNVMMAZYMHBGH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.03
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-bis(dichloroboryl)benzene 以 六氯-1,3-丁二烯 为溶剂， 生成 9,10-dichloro-9,10-dibora-9,10-dihydroanthracene
  参考文献：
  名称：

  水解芳基芳基硼烷；1,3-二氟-和1,3-硼烷的合成

  摘要：

  已经研究了2-甲硅烷基化或硼化的芳基硼烷（3a-g或9a，b）的热解。未知的起始硼烷的合成在用三甲基丙烷（给出3e），四甲基锡烷（给出3f）或二异丙胺（给出3g）和对1,2进行三甲基化后，成功处理了（o -（（二氯硼基）苯基）三甲基硅烷（3b）-双（二氯硼基）苯（9a）与四甲基锡烷（给出9b）。在解决方案3b，c和9a，b中在45至135°C的温度范围内容易“二聚”，并释放出卤代三甲基硅烷或氯硼烷，从而生成9,10-dibora-9,10-dihydroanthracenes。讨论了反应机理。为了仅强制进行分子内反应，在约650℃下进行了快速真空热解（FVP）。当热解3b时，发生氯化氢的消除，得到1，1-二甲基-3-氯-1-sila-3-硼烷丹烷（11）。11在750°C的分子内热解后，氯和甲基相互迁移。可能的重排机制进行了讨论，并已进行了实验研究。在这些热解过程中，氯化氢是最好的离开分子

  DOI：

  10.1016/0022-328x(87)80015-3
• 作为产物：
  描述：

  1,2-双(三甲基硅烷基)苯 在 三氯化硼 作用下， 以 正庚烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 120.0h， 生成 1,2-bis(dichloroboryl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Exploration of 1,2-phenylenediboronic esters as potential bidentate catalysts for organic synthesis

  摘要：

  Recently, we described the first inverse electron demand Diels-Alder reaction of 1,2-diazene catalyzed by a bidentate Lewis acid. Herein we investigate 1,2-phenylenediboronic esters as potential catalysts for this transformation offering higher stability and easier handling than the currently used boranthracene derivatives. Different 1,2-phenylenediboronic esters were prepared and their ability to form bidentate coordination complexes with phthalazine was analyzed. Although a 1:1 complex was observed, X-ray analysis revealed binding only in a monodentate fashion.

  DOI：

  10.1007/s00706-012-0898-y

文献信息

• Novel Organoborane Lewis Acids via Selective Boron-Tin Exchange Processes Steric Constraints to Electrophilic Initiation by the Boron Halide
  作者：John J. Eisch、Boguslaw W. Kotowicz

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(199806)1998:6<761::aid-ejic761>3.0.co;2-1

  日期：1998.6

  bidentate organoboron Lewis acids, the scope and limitations of synthesizing the requisite organoboranes by the boron-tin exchange between a boron halide and the appropriate organostannane have been examined in detail. The following organotin derivatives have been obtained either from the corresponding RMgBr or RLi reagent and MenSnCl4–n or from a Barbier procedure using the organic halide, Me3SnCl and magnesium

  为了制备新的单齿和双齿有机硼路易斯酸，通过卤化硼和合适的有机锡烷之间的硼-锡交换来合成所需有机硼烷的范围和局限性已被详细研究。以下有机锡衍生物已从相应的 RMgBr 或 RLi 试剂和 MenSnCl4–n 或从使用有机卤化物、Me3SnCl 和镁金属的 Barbier 程序中获得：1,2-双（三甲基锡基）乙炔、o-、m-、和对-双(三甲基-甲锡烷基)苯、α,o-双(三甲基甲锡烷基)甲苯、α,α-双(三甲基锡烷基)-邻二甲苯和2,2-二甲基-2-锡丹。1,2-双（三甲基甲锡烷基）乙炔和异构双（三甲基甲锡烷基）苯与 Et2BBr 的单独相互作用产生相应的双（二乙基硼基）衍生物。相比之下，使用 Et2BCl 时，α,o-双（三甲基甲锡烷基）甲苯仅生成邻二乙基硼基-α-三甲基甲锡基甲苯，而使用 BCl3 时仅生成 α,α'-双（三甲基甲锡烷基）-邻二甲苯，-双-（氯二甲基甲锡烷基）-o-二甲苯。此外，在邻双（三甲基锡基）苯和
• Intramolekular verbrückte Organo-bis[dialkylaminochlorborane] / Intramolecularly Bridged Organo-bis[dialkylaminochloroboranes]
  作者：Wolfgang Wienmann、Achim Hergel、Thomas Deforth、Albrecht Krämer、Hans Pritzkow、Walter Siebert

  DOI：10.1515/znb-1996-0808

  日期：1996.8.1

  The synthesis and structural properties of organo-bis-dialkylaminochlorboranes X(BNR2Cl)2, X = R2NB(CHCH3)2, o-C6H4, 1-α-C6H4CH2, and 1.8-C10H6 are reported. The steric influence of the alkylamino group and the geometrical situation caused by a chain of sp2 or sp3 hybridized carbon atoms control the formation of intramolecular donor-acceptor bonds. In o-(C6H4)(BNMe2Cl)2 (5) only one amino-boron donor-acceptor

  报道了有机双二烷基氨基氯硼烷 X(BNR2Cl)2、X = R2NB(CHCH3)2、o-C6H4、1-α-C6H4CH2 和 1.8-C10H6 的合成和结构特性。烷基氨基的空间影响和由 sp2 或 sp3 杂化碳原子链引起的几何情况控制了分子内供体-受体键的形成。在o-(C6H4)(BNMe2Cl)2 (5) 中，仅观察到一个氨基-硼供体-受体键。R2NB(CHCH3BClNR2)2 中烷基的空间影响可从 7a (R = Me) 中两个供体-受体键的形成中辨别出来，而 7b (R = iPr) 是非桥接物种。苯并镁环丁烯与氯双（二甲氨基）硼烷反应生成环状 1-α(C6H4CH2)(BNMe2Cl)2 (9)。1,8-二锂萘与 ClB(NR2)2 (R = Me, Et, iPr) 反应生成 1,8-(C10H6)[B(NR2)2]2 (10a-c)，它与 BCl3 反应得到 1,8-(C10H6)(BClNR2)2
• Chiral Bimetallic Boronic Esters: A Donor–Acceptor Coexisting Receptor for Amines
  作者：Kyoko Nozaki、Masanori Yoshida、Hidemasa Takaya

  DOI：10.1246/bcsj.69.2043

  日期：1996.7

  A chiral bimetallic Lewis acid, 2,2′-(1,2-phenylene)bis[(4R,5R)-4,5-diphenyl-1,3,2-ioxaborolane] (1a), has been synthesized. The exceptionally strong binding of 1a with benzylamine was demonstrated by titrations. The complex formation ratio of 1a : amine = 1 : 2 was determined by a Job plot. The binding constants, K1 and K2, were determined by non-linear curve fitting to be K1 << K2. The results can be explained in terms of an allosteric effect. The first amine molecule coordinates with one of the two boron atoms of 1a; at the same time, one NH proton interacts with one of the two oxygen atoms in the other dioxaborolane ring to form a hydrogen bond. As a result, the two dioxaborolane rings are conformationally fixed by two-point binding to provide a preferable binding site for the second amine molecule. Although only a small chiral recognition of 1-phenylethylamine has been obtained with 1a, the clear separation of the peaks of the amine provides the possibility to use 1a as an NMR chiral-shift reagent.

  合成了手性双金属路易斯酸2,2'-(1,2-亚苯基)双[(4R,5R)-4,5-二苯基-1,3,2-碘杂硼杂硼烷](1a)。滴定证明了 1a 与苄胺的异常强的结合。 1a:胺=1:2的复合物形成比例通过Job图确定。通过非线性曲线拟合确定结合常数K1和K2为K1<
• Stoichiometric CO2 reductions using a bis-borane-based frustrated Lewis pair
  作者：Michael J. Sgro、Johannes Dömer、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1039/c2cc33301e

  日期：——

  forms an adduct with PtBu(3), but is still capable of exhibiting FLP reactivity with THF and CO(2). The resulting CO(2) species is reduced by Me(2)NHBH(3) or [C(5)H(6)Me(4)NH(2)]X (X = [HB(C(6)F(5))(3)], [HB(C(6)F(5))(2)(C(7)H(11))]) followed by quenching with water to effect the stoichiometric conversion of CO(2) to methanol.

  双硼烷1,2-C（6）H（4）（BCl（2））（2）与PtBu（3）形成加合物，但仍能显示与THF和CO（2）的FLP反应性。生成的CO（2）物种被Me（2）NHBH（3）或[C（5）H（6）Me（4）NH（2）] X还原（X = [HB（C（6）F（ 5））（3）]，[HB（C（6）F（5））（2）（C（7）H（11））]），然后用水淬灭以实现化学计量的CO（2）转化甲醇。
• <i>ansa</i>-Bis(1-boratabenzene) Zirconium(IV) Complexes with Short Carbon Bridges to Boron
  作者：Arthur J. Ashe、Jeff W. Kampf、Matthew W. Schiesher

  DOI：10.1021/om020769f

  日期：2003.1.1

  (8) with 1,2-bis(dichloroboryl)benzene 9 affords exchange product 10, which on deprotonation followed by reaction with ZrCl4 gives the very labile o-phenylene-bridged bis(1-boratabenzene)zirconium dicholoride 6. A similar reaction sequence from 8 and 1,1-bis(dichloroboryl)-2-methyl-1-propene 11 affords the 1,1-isobutenyl-bridged bis(1-boratabenzene)zirconium dichloride 7. The X-ray structure of 7 is

  1,1-二丁基-1-锡环六-2,5-二烯（8）与1,2-双（二氯硼基）苯9的反应生成交换产物10，该产物在去质子化后与ZrCl 4反应得到非常不稳定的邻苯撑桥联的双（1-硼酸苯）锆二胆酸盐6。来自8和1，1-双（二氯硼基）-2-甲基-1-丙烯11的相似反应序列提供了1，1-异丁烯基桥连的双（1-硼烷苯）二氯化锆7。描述了7的X射线结构。