N-tert-butoxycarbonyl-N-(p-methoxyphenyl)-allylamine | 474924-65-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-tert-butoxycarbonyl-N-(p-methoxyphenyl)-allylamine
• 英文别名: allyl-(4-methoxy-phenyl)-carbamic acid tert-butyl ester；tert-butyl N-(4-methoxyphenyl)-N-prop-2-enylcarbamate
• CAS: 474924-65-7
• 化学式: C₁₅H₂₁NO₃
• 分子量: 263.337
• InChiKey: KMZMHSRLYULPRT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  357.9±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.057±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-tert-butoxycarbonyl-N-(p-methoxyphenyl)-allylamine 在 Carreira’s cobalt catalyst 、 1,1,3,3-四甲基二硅氧烷 、 1-氟-2,4,6-三甲基吡啶三氟甲烷磺酸盐 作用下， 反应 18.0h， 以91%的产率得到3-(4-甲氧基苯基)-5-甲基-2-恶唑烷酮
  参考文献：
  名称：

  通过氢原子转移和自由基-极性交换催化合成环状氨基甲酸酯和尿素。

  摘要：

  在过渡金属氢原子转移和自由基-极性交叉概念的指导下，我们开发了一种功能强大且可扩展的方法，用于合成在生物活性化合物结构中发现的环状氨基甲酸酯和脲。该方法不仅提供普通的五元环，而且提供六至八元环的产品。反应通过烷基钴（IV）中间体的分子内置换和2,4,6-可力丁的脱烷基反应进行；这些步骤的活化能通过DFT计算。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c01872
• 作为产物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 N-tert-butoxycarbonyl-N-(p-methoxyphenyl)-allylamine
  参考文献：
  名称：

  由简单的芳基叠氮化物合成二氢吲哚，吲哚和苯并吡咯烷二酮

  摘要：

  描述了一种通过串联自由基加成/环化反应从邻叠氮基烯丙基苯制备二氢吲哚和苯并吡咯并二酮的简单方法。使用三乙基硼烷引发和维持该过程可提供最佳结果。通过用二氧化锰氧化，二氢吲哚很容易转化成相应的吲哚。

  DOI：

  10.1021/ol301120w

文献信息

• Asymmetric Carbon−Carbon Bond Formations in Conjugate Additions of Lithiated <i>N</i>-Boc Allylic and Benzylic Amines to Nitroalkenes:  Enantioselective Synthesis of Substituted Piperidines, Pyrrolidines, and Pyrimidinones
  作者：Timothy A. Johnson、Doo Ok Jang、Brian W. Slafer、Michael D. Curtis、Peter Beak

  DOI：10.1021/ja0271375

  日期：2002.10.1

  provide 3,4,5-substituted piperidines and 3,4-trisubstituted pyrrolidines. Lithiation adjacent to nitrogen of 3,4-substituted piperidines and pyrrolidines followed by diastereoselective substitution opens a route to 2,4,5- and 2,4,5,6-substituted piperidines as well as 2,3,4- and 2,3,4,5-substituted pyrrolidines. The enantiomers of the enecarbamate and 3,4-substituted piperidine products may be accessed

  (-)-Sparteine 介导的 N-Boc-烯丙基胺和苄基胺的锂化提供了构型稳定的中间体，这些中间体通过与硝基烯烃的共轭加成以良好的收率和高非对映选择性提供高度对映体富集的烯氨基甲酸酯产物。这些加合物的直接转化为取代 3,4-取代哌啶、3,4-取代吡咯烷和 4,5-取代嘧啶酮提供了一般途径。中间体内酰胺的非对映选择性取代随后还原提供 3,4,5-取代的哌啶和 3,4-三取代的吡咯烷。与 3,4-取代哌啶和吡咯烷的氮相邻的锂化，然后进行非对映选择性取代，开辟了一条通往 2,4,5-和 2,4,5,6-取代哌啶以及 2,3,4-和 2 的路线， 3,4,5-取代的吡咯烷。烯氨基甲酸酯和 3,4-取代哌啶产物的对映异构体可以通过甲锡酰化/金属转移序列以及通过进一步操作 4-取代哌啶酮来获得。该方法用于合成天冬氨酸肽酶抑制剂中间体 3-羟基-4-苯基哌啶以及抗抑郁药 (+)-非莫西汀的两种对映异构体。
• Pd(II)-Catalyzed Enantioselective Oxidative Tandem Cyclization Reactions. Synthesis of Indolines through C−N and C−C Bond Formation
  作者：Kai-Tai Yip、Min Yang、Ka-Lun Law、Nian-Yong Zhu、Dan Yang

  DOI：10.1021/ja060291x

  日期：2006.3.1

  efficient Pd(II)-catalyzed enantioselective oxidative tandem cyclization strategy using molecular oxygen as a green oxidant for the double 5-exo-trig cyclizations of N-(2-allylaryl) amides to afford a variety of indolines in good yields without the formation of undesired monocyclization products. By employing Pd(TFA)2/(-)-sparteine as the chiral catalyst, we obtained tandem cyclization products with high enantioselectivity

  我们开发了一种有效的 Pd(II) 催化的对映选择性氧化串联环化策略，使用分子氧作为绿色氧化剂，用于 N-(2-烯丙基芳基) 酰胺的双 5-exo-trig 环化，以良好的收率提供各种二氢吲哚不会形成不需要的单环化产物。通过使用 Pd(TFA)2/(-)-sparteine 作为手性催化剂，我们获得了具有高对映选择性（高达 91% ee）的串联环化产物。
• A new entry to the phenanthridine ring system
  作者：Poulomi Mondal、Latibuddin Thander、Shital K. Chattopadhyay

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.12.095

  日期：2012.3

  A new synthesis of phenanthridine derivatives having three-point diversity has been developed based on the sequential application of three-atom economic processes viz. aza-Claisen rearrangement, ring-closing enyne metathesis and Diels–Alder reaction as key steps. An unexpected isomerisation was observed during aza-Claisen rearrangement of N-allylanilines which may open up new opportunities in heterocyclic

  基于三原子经济过程的顺序应用，已经开发了具有三点多样性的菲啶衍生物的新合成方法。aza-Claisen重排，闭环烯炔复分解和Diels-Alder反应是关键步骤。在N-烯丙氨酸的氮杂-克莱森重排过程中观察到意外的异构化，这可能为杂环合成打开新的机会。
• Alkene Trifluoromethylation Coupled with CC Bond Formation: Construction of Trifluoromethylated Carbocycles and Heterocycles
  作者：Hiromichi Egami、Ryo Shimizu、Shintaro Kawamura、Mikiko Sodeoka

  DOI：10.1002/anie.201210250

  日期：2013.4.2

  The combo pack: Copper‐catalyzed trifluoromethylation of alkenes bearing an allylic proton combined with CC bond formation affords the title compounds in good to high yields (see scheme). The reactions are faster than allylic trifluoromethylation, especially in 1,4‐dioxane. A unique 1,6‐oxytrifluoromethylation occurred instead of an anticipated seven‐membered ring forming carbotrifluoromethylation

  组合包：带有烯丙基质子的烯烃的铜催化三氟甲基化与CC键的形成相结合，可提供标题化合物，收率高至高（参见方案）。该反应比烯丙基三氟甲基化更快，尤其是在1,4-二恶烷中。发生了独特的1,6-氧三氟甲基化反应，而不是预期的七元环形成的碳三氟甲基化反应。
• Cyclopropane Structural Units from Homoaldol Adducts
  作者：Richard E. Taylor、Christina A. Risatti、F. Conrad Engelhardt、Michael J. Schmitt

  DOI：10.1021/ol034448r

  日期：2003.4.1

  been developed. Activation of homoaldol adducts derived from O-enecarbamates and N-enecarbamates provided high yields of cyclopropylaldehydes with good to excellent levels of trans/cis selectivity. Trapping of the intermediate oxonium ion and iminium ion intermediates has also been demonstrated, leading to direct isolation of cyclopropyl carbinol and cyclopropylamine products.

  [反应：见正文]已经开发了醛到环丙醛的有效两步同源化方法。衍生自O-烯氨基甲酸酯和N-烯氨基甲酸酯的高聚物醛加合物的活化提供了高产率的环丙醛，具有良好至优异的反式/顺式选择性水平。还已经证明了中间体氧鎓离子和亚胺鎓离子中间体的捕集，可直接分离出环丙基甲醇和环丙胺产物。