hexadecyltributylphosphonium thiocyanate | 67047-78-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 四烷基鏻化合物
• 英文名称: hexadecyltributylphosphonium thiocyanate
• 英文别名: Tributyl(hexadecyl)phosphanium thiocyanate；tributyl(hexadecyl)phosphanium;thiocyanate
• CAS: 67047-78-3
• 化学式: CNS*C₂₈H₆₀P
• 分子量: 485.842
• InChiKey: USBCWTRUMSQHHV-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.9
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  24
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.97
• 拓扑面积：
  24.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-碘辛烷 、 hexadecyltributylphosphonium thiocyanate 以 甲醇 为溶剂， 生成 硫氰酸辛酯
  参考文献：
  名称：

  Effect of the leaving group and solvent in nucleophilic aliphatic substitutions promoted by quaternary onium salts

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00169a034
• 作为产物：
  描述：

  硫氰酸丁酯 、 十六烷基三丁基溴化磷 以 氘代苯 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 正溴丁烷 、 hexadecyltributylphosphonium thiocyanate
  参考文献：
  名称：

  Ohtani, Noritaka; Murakawa, Shigeki; Watanabe, Kohji, Journal of the Chemical Society. Perkin Transactions 2 (2001), 2000, # 9, p. 1851 - 1856

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  sodium thiocyanide 、 1-氯-2,4-二硝基苯 在 hexadecyltributylphosphonium thiocyanate 作用下， 以 水 、 氯苯 为溶剂， 以60%的产率得到1-(2,4-二硝基苯基)硫基-2,4-二硝基苯
  参考文献：
  名称：

  在相转移条件下和低极性无水溶剂中，亲脂性季鎓盐可促进亲核芳香族取代。动力学研究

  摘要：

  由N个芳族亲核取代的动力学研究3 -和SCN -已被相转移催化（PTC）条件下和在无水氯苯中十六烷基叠氮化物和硫氰酸盐的存在下进行。在ptc条件下，反应遵循拟一级动力学方程，并且k obs与有机相中亲核试剂的浓度线性相关。在大多数反应中，决定速率的步骤是亲核试剂对底物的攻击。但是，在少数情况下，该过程由阴离子通过界面的扩散控制。从ptc条件转移到氯苯溶液会导致与N 3的反应速率提高5-7倍和2-3倍–和SCN –。此行为类似于在脂族系列中观察到的行为，并且可能是由于在ptc条件下，有机相中伴随阴离子的水分子数量有限。Nucleofugicity秤都与亲核试剂的极化，并用N 3 -和SCN -它们是F溴≳我≳分别Cl和Br> I>˚F≳氯，。已经鉴定出反应产物，包括衍生自N 3和SCN基团的连续分解的那些产物。

  DOI：

  10.1039/p29830000461

文献信息

• Synthesis of New Vinyl Thiocyanates by [3,3] Sigmatropic Rearrangement of Isothiocyanates
  作者：Klaus Banert、Manfred Hagedorn、Anett Müller

  DOI：10.1002/1099-0690(200103)2001:6<1089::aid-ejoc1089>3.0.co;2-n

  日期：2001.3

  sigmatropic rearrangement, of 3 and the allenyl thiocyanates 4 was established by flash vacuum pyrolysis or by thermolysis in solution. Even the reversible isomerization of the parent compounds 3f and 4f favors the allenyl thiocyanate. In the case of 20, an irreversible rearrangement reaction gave high yields of 2-thiocyanatobuta-1,3-dienes 21. A sequence of two [3,3] migration steps transformed 1

  异硫氰酸炔丙酯 3 和异硫氰酸丁酯 2,3-二烯基酯 20 由胺和硫光气按常规方法制备，或通过新的一锅法使用亲核取代生成叠氮化物，而叠氮化物又用作施陶丁格反应的起始材料，然后用 CS2 处理得到的亚氨基正膦或亚氨基磷酸盐。通过快速真空热解或溶液中的热解，通过 [3,3] σ 重排使 3 和硫氰酸丙二烯酯 4 达到平衡。甚至母体化合物 3f 和 4f 的可逆异构化也有利于硫氰酸烯丙酯。在 20 的情况下，不可逆的重排反应产生了高产率的 2-thiocyanatobuta-1,3-diene 21。两个 [3,3] 迁移步骤的序列将 1,4-diisothiocyanatobut-2-ynes 3m 和 3n 转化为2、3-dithiocyanatobuta-1,3-二烯分别为 21m 和 22。这些反应表明，如果转化产生更稳定的碳骨架，芥子油的 [3,3] σ 重排可以提供高产率的带有热力学