2-methyl-2-phenyloxetane | 19352-10-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methyl-2-phenyloxetane
• 英文别名: 2-Methyl-2-phenyl-oxetan
• CAS: 19352-10-4
• 化学式: C₁₀H₁₂O
• 分子量: 148.205
• InChiKey: BVOHQNXJCNWROG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  31-35 °C(Press: 0.009 Torr)
• 密度：
  1.024±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-2-phenyloxetane 在 仲丁基锂 、 氘代甲醇-d 作用下， 以 乙醚 、 环己烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以95%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  在温和条件下利用氧杂环丁烷的定向导向能力进行功能选择性2-芳基氧杂环丁烷骨架的区域选择性制备

  摘要：

  氧杂环丁烷在DoM方向上移动！由氧杂环丁烷环诱导的区域选择性邻位锂化已经实现。该反应还可以通过锂化/硼化Suzuki-Miyaura交叉偶联轻松获得邻官能化的2-芳基氧杂环丁烷。通过竞争性金属化和动力学同位素效应研究，研究了氧杂环丁烷的锂化导向能力和质子转移机理。

  DOI：

  10.1002/anie.201109113
• 作为产物：
  描述：

  3-氯-1-苯基丙醇 在 potassium tert-butylate 、 仲丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 为溶剂， 反应 4.08h， 生成 2-methyl-2-phenyloxetane
  参考文献：
  名称：

  2-Lithiated-2-phenyloxetane: a new attractive synthon for the preparation of oxetane derivatives

  摘要：

  首次报道了一种通过相应2-锂代衍生物的亲电猝灭来制备2-取代-2-苯基氧杂环丁烷的有价值且直接的方法。研究发现，2-锂代-2-苯基氧杂环丁烷在构型上是不稳定的。提供了证据表明，在亲电试剂参与的偶联反应中，电子转移过程同样起着作用。

  DOI：

  10.1039/c1cc13670d
• 作为试剂：
  描述：

  苯甲醚 、 碘甲烷 在 仲丁基锂 、 2-methyl-2-phenyloxetane 作用下， 以 乙醚 、 环己烷 为溶剂， 反应 0.75h， 以38%的产率得到2-甲基苯甲醚
  参考文献：
  名称：

  在温和条件下利用氧杂环丁烷的定向导向能力进行功能选择性2-芳基氧杂环丁烷骨架的区域选择性制备

  摘要：

  氧杂环丁烷在DoM方向上移动！由氧杂环丁烷环诱导的区域选择性邻位锂化已经实现。该反应还可以通过锂化/硼化Suzuki-Miyaura交叉偶联轻松获得邻官能化的2-芳基氧杂环丁烷。通过竞争性金属化和动力学同位素效应研究，研究了氧杂环丁烷的锂化导向能力和质子转移机理。

  DOI：

  10.1002/anie.201109113

文献信息

• Catalytic Regioselective Isomerization of 2,2‐Disubstituted Oxetanes to Homoallylic Alcohols
  作者：Albert Cabré、Sergi Rafael、Giuseppe Sciortino、Gregori Ujaque、Xavier Verdaguer、Agustí Lledós、Antoni Riera

  DOI：10.1002/anie.201915772

  日期：2020.5.4

  mixtures of isomers and substantial polymerization. The reaction took place under exceptionally mild reaction conditions and very low catalyst loading (0.5 mol %). DFT calculations disclose the mechanistic features of the isomerization and account for the high selectivity displayed by the B(C6 F5 )3 catalyst. The synthetic applicability of the new reaction is demonstrated by the preparation of γ-chiral

  应变杂环化合物的选择性异构化是有机合成中的重要工具。描述了前所未有的2，2-二取代的氧杂环丁烷向选择性烯丙基的区域选择性异构化。使用三（五氟苯基）硼烷（B（C6 F5）3），市售的路易斯酸是获得良好收率和选择性的关键，因为其他路易斯酸提供了异构体和大量聚合的混合物。该反应在异常温和的反应条件下和非常低的催化剂负载量（0.5mol％）下进行。DFT计算揭示了异构化的机理特征，并说明了由B（C6 F5）3催化剂显示出的高选择性。
• Flow microreactor synthesis of 2,2-disubstituted oxetanes via 2-phenyloxetan-2-yl lithium
  作者：Leonardo Degennaro、Aiichiro Nagaki、Yuya Moriwaki、Giuseppe Romanazzi、Maria Michela DelľAnna、Jun-ichi Yoshida、Renzo Luisi

  DOI：10.1515/chem-2016-0041

  日期：2016.1.1

  A mild and sustainable synthesis of 2,2-disubstituted oxetanes has been achieved through the use of a flow microreactor system. By controlling the residence time a highly unstable intermediate such as 2-phenyloxetan-2-yl lithium can be generated and trapped with various electrophiles affording in moderate to good yields 2-substituted-2-phenyloxetanes at higher temperatures with respect to macrobatch-mode where –78 °C is required.

  标题：摘要 通过使用流动微反应器系统，实现了对2,2-二取代氧杂环戊烷的温和可持续合成。通过控制停留时间，可以生成高度不稳定的中间体，如2-苯氧杂环戊烷基锂，并与各种亲电试剂结合，以中等至良好的产率在较高温度下生成2-取代-2-苯氧杂环戊烷，而在宏批模式下需要-78°C。
• Cerium(IV) ammonium nitrate-mediated oxidative rearrangement of cyclobutanes and oxetanes
  作者：Vijay Nair、Roshini Rajan、Kishor Mohanan、V. Sheeba

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00978-x

  日期：2003.6

  A facile CAN-mediated oxidative rearrangement of alkoxyaryl cyclobutanes and oxetanes is described.

  描述了一种简单的CAN介导的烷氧基芳基环丁烷和氧杂环丁烷的氧化重排。
• Epoxide Electroreduction
  作者：Cheng Huang、Wan Ma、Xuelian Zheng、Minghao Xu、Xiaotian Qi、Qingquan Lu

  DOI：10.1021/jacs.1c11791

  日期：2022.1.26

  Selective hydrogenation of epoxides would be a direct and powerful approach for alcohol synthesis, but it has proven to be elusive. Here, electrochemically epoxide hydrogenation using electrons and protons as reductants is reported. A wide range of primary, secondary, and tertiary alcohols can be achieved through selective Markovnikov or anti-Markovnikov ring opening in the absence of transition metals

  环氧化物的选择性加氢将是一种直接且有效的醇合成方法，但已被证明是难以捉摸的。在这里，报道了使用电子和质子作为还原剂的电化学环氧化物加氢。在没有过渡金属的情况下，可以通过选择性马尔科夫尼科夫或反马尔科夫尼科夫开环来获得范围广泛的伯醇、仲醇和叔醇。机理研究表明，区域选择性受芳基取代环氧化物原位生成苄基自由基的热力学稳定性和烷基取代环氧化物马尔科夫尼科夫选择性开环的动力学趋势控制。
• Strong acid-catalyzed electrophilic ring expansion of oxetanes and sulfoxonium ylides
  作者：Wenhao Yuan、Wenlai Xie、Jiaxi Xu

  DOI：10.1016/j.mcat.2021.111687

  日期：2021.6

  A strong protic acid-catalyzed electrophilic ring expansion of oxetanes into trans-2,3-disubstituted tetrahydrofuran derivatives using sulfoxonium ylides has been developed. This reaction produces functionalized trans-2,3-disubstituted tetrahydrofuran derivatives stereospecifically by using safe and stable sulfoxonium ylides without metal catalysts and the protection of inert gas.

  已经开发了使用 sulfoxonium ylides将氧杂环丁烷的强质子酸催化亲电子环扩展成反式-2,3-二取代四氢呋喃衍生物。该反应使用安全稳定的锍叶立德，在没有金属催化剂和惰性气体保护的情况下，立体定向地产生官能化的反式-2,3-二取代四氢呋喃衍生物。