25,27-[ethylenebis(aminocarbonylmethoxy)]calix[4]arene | 571194-88-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酰胺类
• 英文名称: 25,27-[ethylenebis(aminocarbonylmethoxy)]calix[4]arene
• 英文别名: 37,38-Dihydroxy-19,28-dioxa-22,25-diazahexacyclo[15.12.7.17,11.131,35.05,29.013,18]octatriaconta-1(29),2,4,7(38),8,10,13,15,17,31(37),32,34-dodecaene-21,26-dione
• CAS: 571194-88-2
• 化学式: C₃₄H₃₂N₂O₆
• 分子量: 564.638
• InChiKey: ZZGYOLYVSVVVRB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  117
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  25,27-[ethylenebis(aminocarbonylmethoxy)]calix[4]arene 在 硝酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 37,38-Dihydroxy-9,33-dinitro-19,28-dioxa-22,25-diazahexacyclo[15.12.7.17,11.131,35.05,29.013,18]octatriaconta-1(29),2,4,7,9,11(38),13,15,17,31,33,35(37)-dodecaene-21,26-dione
  参考文献：
  名称：

  杯[4]芳烃（酰胺）单冠及其光敏衍生物的合成

  摘要：

  通过杯[4]芳烃酯的氨解和中间体的分子内环化反应，合成了一系列新的杯[4]芳烃（酰胺）单冠化合物。将标题化合物转化为其硝基和偶氮取代的衍生物，以提供用于过渡金属离子的新型光敏分子受体。杯[4]芳烃（亚乙基酰胺基）单冠（2a）的单晶X射线分析表明，该化合物呈锥构型存在，带有酰胺环，该环封盖了杯[4]芳烃空腔的下缘，从而得到沿轴a和c堆积以提供固态的超分子聚集体。评估溶液相中合成的大环化合物以识别过渡金属阳离子（Cr 3+，紫外可见光谱法测定了Fe 2 +，Co 2 +，Ni 2 +，Cu 2 +，Ag +，Cd 2 +，Pb 2 +，Hg +，Hg 2 +，Pd 2+和Pt 2+）该p -叔丁基杯[4]芳烃单- （amidocrown）1C选择性地示出了在38nm的蓝移与汞相互作用+离子。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.07.047
• 作为产物：
  描述：

  杯[4]芳烃 在 甲醇 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 生成 25,27-[ethylenebis(aminocarbonylmethoxy)]calix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  Amidoazocalix[4]芳烃及其调聚物衍生物的合成、提取及显色特性

  摘要：

  描述了杯[4]芳烃的合成、提取和显色特性，分别在其上下边缘带有苯基偶氮和酰胺基。新型偶氮杯[4]芳烃酰胺（1a-d、2a-d、3a-d）及其部分调聚物（T1a-T1d）已被合成并通过光谱方法和元素分析技术表征。化合物 1c 和 2b 还通过二维核磁共振光谱方法进行了表征。使用不同溶剂通过吸收光谱检查了一些化合物。所得溶液的颜色变化可以通过“肉眼”观察到。已经比较研究了化合物的金属提取能力。与单体相比，偶氮杯[n]芳烃的端粒结构表现出更高的提取率。

  DOI：

  10.1080/10610278.2014.910603

文献信息

• A new calix[4]azacrown ether based boradiazaindacene (Bodipy): Selective fluorescence changes towards trivalent lanthanide ions
  作者：Mevlüt Bayrakcı、Ahmed Nuri Kursunlu、Ersin Güler、Şeref Ertul

  DOI：10.1016/j.dyepig.2013.05.025

  日期：2013.11

  We report on the synthesis and photophysical properties of a new calix[4]azacrown derivative, capped with two amide bridges, in the cone conformation bearing two boradiazaindacene (Bodipy) groups at the narrow rim. Its binding properties towards trivalent lanthanide ions such as La3+, Gd3+, Tb3+, Dy3+, Er3+ and Yb3+ were investigated by using spectroscopic techniques. With respect to fluorescence intensity

  我们报告了一个新的杯[4]氮杂row烯衍生物的合成和光物理性质，该衍生物在两个狭窄的边缘带有两个硼氮杂吲哚（Bodipy）基团的圆锥构象中被两个酰胺桥所覆盖。利用光谱技术研究了其与La 3+，Gd 3+，Tb 3+，Dy 3+，Er 3+和Yb 3+等三价镧系离子的结合特性。关于三价镧系元素离子络合后的荧光强度变化，基于杯[4]氮杂row基醚的Bodipy显示出对Yb 3+的更高选择性离子超过其他离子。观察到杯形[4]氮杂row基醚基Bodipy中存在近端的两个酰胺基，在展示其与镧系元素离子的结合中起着重要作用。
• Effect of conformation, flexibility and intramolecular interaction on ion selectivity of calix[4]arene-based anion sensors: experimental and computational studies
  作者：Debdeep Maity、Madhuri Bhatt、Mittal L. Desai、E. Suresh、Mrinal Kanti Si、Vinod P. Boricha、Bishwajit Ganguly、Parimal Paul

  DOI：10.1080/10610278.2017.1301450

  日期：2017.8.3

  orm. Apparently, conformation of the calix moiety, flexibility of the binding sites and intramolecular H-bonding played critical role towards determination of selectivity. Computational study was performed to investigate the interaction site(s) and also to corroborate some of the experimental results. Anion binding study of functionalised calix[4]arenes revealed that conformation, flexibility and intramolecular

  摘要 为了研究该系列离子载体的阴离子传感特性，设计了许多具有构象变化、结合位点刚性和上缘空间拥挤的酰胺部分的杯[4]芳烃基分子。合成并表征了这些化合物，通过单晶X射线研究确定了其中两种化合物的分子结构。借助 1H NMR 和 UV-vis 光谱研究这些离子载体的阴离子结合特性，表明四个离子载体中的三个 (1-3) 与 F- 强烈相互作用，此外，离子载体 2 与 CN- 和离子载体相互作用3 与 CH3COO− 相互作用，离子载体 4 不与任何阴离子相互作用。进行核磁共振滴定以确定与强相互作用阴离子的结合常数。晶体结构分析表明，4 中的强分子内相互作用阻止了阴离子与酰胺部分的 N-H 质子相互作用。有趣的是，带有 F- 和 CN- 的 2 在乙腈 - 氯仿中表现出急剧的颜色变化。显然，杯状部分的构象、结合位点的灵活性和分子内 H 键对确定选择性起着关键作用。进行计算研究以调查相互作用位点并证
• Synthesis and binding characteristics of novel calix[4]arene(amidocrown) diquinones
  作者：Har Mohindra Chawla、Satya Narayan Sahu、Rahul Shrivastava

  DOI：10.1139/v09-007

  日期：2009.3

  A series of new calix[4]arene(amidocrown) diquinones (3a–3d) have been synthesized, characterized, and evaluated for cation recognition. It has been observed that 3b interacts with alkali metal ions (Li⁺, Na⁺, and K⁺) and ammonium ions to induce an unprecedented downfield shift in the NH proton resonance, which can be attributed to polarization of the amidocrown ring of the calix[4]arene diquinone receptor. The observation has been confirmed by a significant anodic shift (Li⁺ > NH₄⁺ > Na⁺> K⁺) of the corresponding amidocrown-diquinone redox couple in cyclic and square wave voltammetric experiments. Both NMR and electrochemical studies of the binding characteristics of 3b with alkali metal cations and ammonium ions revealed a 1:1 binding stoichiometry for all and exhibited the highest association constant for lithium ions. This indicated that the receptor 3b selectively binds the lithium ion in preference to other alkali metal cations and ammonium ions.

  我们合成、表征并评估了一系列新的钙[4]炔（脒冠）二醌（3a-3d）的阳离子识别能力。据观察，3b 与碱金属离子（Li+、Na+ 和 K+）和铵离子相互作用，会引起 NH 质子共振发生前所未有的下场移动，这可归因于钙并[4]烯二醌受体的脒冠环极化。在循环和方波伏安实验中，相应的脒冠-二醌氧化还原偶的阳极移动（Li+ > NH4+ > Na+ > K+）证实了这一观察结果。对 3b 与碱金属阳离子和铵离子的结合特性进行的核磁共振和电化学研究表明，它们之间的结合比为 1:1，而与锂离子的结合常数最高。这表明受体 3b 选择性地结合了锂离子，而不是其他碱金属阳离子和铵离子。
• Studies on calix(aza)crowns, I. Synthesis, alkylation reactions and comprehensive NMR investigation of capped calix[4]arenes
  作者：István Bitter、Alajos Grün、Gábor Toth、Barbara Balázs、László Tõke

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00627-3

  日期：1997.7

  Calix[4]arenes capped by diamide bridges in 1,3-position on the lower rim were synthesized. Regioselective alkylations of compounds 2 afforded 3, 4 O- and N-alkylated derivatives. Comprehensive NMR investigations were made to reveal the conformation of calix(aza)crowns 2, 3, 4.

  合成了在下部边缘的1,3-位被二酰胺桥键合的杯[ 4 ]芳烃。化合物2的区域选择性烷基化得到3、4个O-和N-烷基化的衍生物。进行了全面的NMR研究，揭示了杯形（氮杂）冠2、3、4的构象。
• Synthesis of new water-soluble phosphonate calixazacrowns and their use as drug solubilizing agents
  作者：Mevlüt Bayrakci、Şeref Ertul、Mustafa Yilmaz

  DOI：10.1007/s10847-012-0115-y

  日期：2012.12

  This study presents the selective chloromethylation of calix[4](aza)crown ethers 2a–c, using chloromethyl n-octyl ether and SnCl4 in chloroform at room temperature in good yield for the first time. Chloromethylated products 2a–c are used as key intermediates to synthesize new water-soluble p-phosphonato calix[4](aza)crown ethers 5a–c. Liquid–liquid phase extraction and phase solubility studies with poor water soluble drug molecules such as nifedipine, niclosamide and furosemide are performed to evaluate their binding properties. Among the studied drugs, furosemide was the most effectively dissolved drug by p-phosphonato calix[4](aza)crown ethers 5a–c in water.

  本研究首次展示了使用氯甲基正辛醚和 SnCl4 在氯仿中于室温下选择性氯甲基化 calix[4](aza)crown 鞘 2a–c 的良好产率。氯甲基化产物 2a–c 被用作合成新型水溶性 p-磷酸酯 calix[4](aza)crown 鞘 5a–c 的关键中间体。进行液–液相萃取和相溶解度研究，以评估它们与溶解度较差的药物分子（如硝苯地平、尼克洛酰胺和呋塞米）的结合特性。在研究的药物中，呋塞米是 p-磷酸酯 calix[4](aza)crown 鞘 5a–c 在水中溶解效果最好的药物。