双(3-甲基苄基)胺 | 116530-03-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 双(3-甲基苄基)胺
• 英文名称: bis(3-methylbenzyl)amine
• 英文别名: 1-(3-methylphenyl)-N-[(3-methylphenyl)methyl]methanamine
• CAS: 116530-03-1
• 化学式: C₁₆H₁₉N
• mdl: MFCD11160751
• 分子量: 225.334
• InChiKey: XMBOJPWGJXIBMM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  53 °C
• 沸点：
  168 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  1.004±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双(3-甲基苄基)胺 在 sodium azide 、 C₄₄H₅₆N₈RuSi₂⁽²⁺⁾*2F₆P^(1-) 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 邻二氯苯 为溶剂， 反应 52.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  2-叠氮基乙酰胺的催化对映选择性分子内C（sp3）-H胺化

  摘要：

  手性金属钌配合物催化2-叠氮基乙酰胺的对映选择性闭环C（sp 3）-H胺化反应，提供手性咪唑啉丁-4-酮，产率为31-95％，对映选择性高达95％ee，并且催化剂负载量低至0.1 mol％（周转数（TON）= 740）。据我们所知，这是用脂肪族叠氮化物进行高对映选择性的C（sp 3）-H胺化反应的第一个例子。机理实验揭示了酰胺基的重要性，这大概可以使2-叠氮基乙酰胺与催化剂进行初步的双齿配位。DFT计算表明，导致主要对映异构体的过渡态具有更好的空间适应性，并且在底物和催化剂骨架之间具有良好的π-π堆积。

  DOI：

  10.1002/anie.201811927
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基苄胺 在 氢气 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 90.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 5.0h， 生成 双(3-甲基苄基)胺
  参考文献：
  名称：

  使用多孔氧化石墨烯串联催化胺

  摘要：

  多孔氧化石墨烯可在空气存在下用作无金属催化剂，用于伯胺的氧化偶联。在此，我们探索了一种 GO 催化的碳-碳或/和碳-杂原子键形成策略，以串联功能化伯胺以生产一系列有价值的产品，即 α-氨基膦酸酯、α-氨基腈和多环杂化合物。此外，当用纳米 Pd 装饰时，Pd 包覆的多孔氧化石墨烯可用作双功能催化剂，用于伯胺 N-烷基化中的串联氧化和氢化反应，在温和条件下实现良好到优异的产率。

  DOI：

  10.1021/ja512470t

文献信息

• Chemoselective reductive alkylation of ammonia with carbonyl compounds: synthesis of primary and symmetrical secondary amines
  作者：Bruhaspathy Miriyala、Sukanta Bhattacharyya、John S Williamson

  DOI：10.1016/j.tet.2003.12.024

  日期：2004.2

  efficient, general procedure for highly chemoselective reductive mono-alkylation of ammonia with ketones is reported. Treatment of ketones with ammonia in ethanol and titanium(IV) isopropoxide, followed by in situ sodium borohydride reduction, and a straightforward workup afforded primary amines in good to excellent yields. Reductive alkylation of ammonia with aldehydes, on the other hand, afforded the corresponding

  报道了一种高效的通用方法，用于用酮对氨进行高度化学选择性的还原性单烷基化。用乙醇和异丙醇钛（IV）中的氨处理酮，然后原位还原硼氢化钠，并直接进行后处理，得到的伯胺的收率好至极佳。另一方面，氨与醛的还原烷基化选择性地提供了相应的对称仲胺。
• Unexpected selectivity in ruthenium-catalyzed hydrosilylation of primary amides: synthesis of secondary amines
  作者：Bin Li、Jean-Baptiste Sortais、Christophe Darcel

  DOI：10.1039/c3cc39149c

  日期：——

  Selective ruthenium-catalyzed reductive coupling of primary amides under hydrosilylation conditions is achieved using an one pot procedure. Using 3 equiv. of phenylsilane and [RuCl2(mesitylene)]2 (1-2 mol%) as the catalyst at 100 degrees C under neat conditions, secondary symmetric amines were obtained in good yields and with high chemoselectivities.

  使用一锅法在氢化硅烷化条件下选择性钌催化伯酰胺的还原还原偶联。使用3当量 在100℃和纯条件下，以苯基硅烷和[RuCl 2（亚甲基三甲苯）] 2（1-2mol％）为催化剂，可以得到高产率和高化学选择性的仲对称胺。
• Switching Selectivity in Copper-Catalyzed Transfer Hydrogenation of Nitriles to Primary Amine-Boranes and Secondary Amines under Mild Conditions
  作者：Hao Song、Yao Xiao、Zhuohua Zhang、Wanjin Xiong、Ren Wang、Liangcheng Guo、Taigang Zhou

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02413

  日期：2022.1.7

  efficient copper-catalyzed selective transfer hydrogenation of nitriles to primary amine-boranes and secondary amines with an oxazaborolidine–BH3 complex is reported. The selectivity control was achieved under mild conditions by switching the solvent and the copper catalysts. More than 30 primary amine-boranes and 40 secondary amines were synthesized via this strategy in high selectivity and yields of up to

  报道了一种简单而有效的铜催化腈选择性转移氢化为伯胺-硼烷和仲胺与恶氮硼烷-BH 3 配合物的方法。通过切换溶剂和铜催化剂在温和条件下实现选择性控制。通过该策略以高选择性和高达 95% 的产率合成了 30 多种伯胺-硼烷和 40 种仲胺。该策略应用于以89% 的收率合成15 N 标记。
• Phosphine-Free Manganese Catalyst Enables Selective Transfer Hydrogenation of Nitriles to Primary and Secondary Amines Using Ammonia–Borane
  作者：Koushik Sarkar、Kuhali Das、Abhishek Kundu、Debashis Adhikari、Biplab Maji

  DOI：10.1021/acscatal.0c05406

  日期：2021.3.5

  primary and secondary amines by nitrile hydrogenation, employing a borrowing hydrogenation strategy. A class of phosphine-free manganese(I) complexes bearing sulfur side arms catalyzed the reaction under mild reaction conditions, where ammonia–borane is used as the source of hydrogen. The synthetic protocol is chemodivergent, as the final product is either primary or secondary amine, which can be controlled

  在本文中，我们报告了采用借位氢化策略通过腈加氢合成伯胺和仲胺的方法。一类带有硫侧臂的无膦锰（I）络合物在温和的反应条件下催化反应，其中氨硼烷用作氢源。合成规程是化学发散的，因为最终产物是伯胺或仲胺，可以通过改变催化剂结构和反应介质的极性来控制。该方法的显着优点是该方案无需外部添加碱或其他添加剂即可运行，并且避免了其他腈加氢反应所需的高压二氢气体的使用。利用这种方法 以高收率合成了各种各样的伯胺，对称胺和不对称仲胺。涉及动力学实验和高水平DFT计算的机理研究表明，外球面脱氢和内球面加氢在催化循环中均主要起作用。
• Homogeneous Hydrogenations of Nitriles Catalyzed by Rhenium Complexes
  作者：Kunjanpillai Rajesh、Balz Dudle、Olivier Blacque、Heinz Berke

  DOI：10.1002/adsc.201000867

  日期：2011.6

  Rhenium(I) nitrosyl complexes bearing large bite angle diphosphines efficiently catalyze the hydrogenation of nitriles to the corresponding symmetrical secondary amines.

  带有大咬合角二膦的（（I）亚硝酰基络合物可有效催化腈的氢化反应，形成相应的对称仲胺。