ethyl (+)-cis,trans-3-(2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propenyl)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate | 68086-28-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (+)-cis,trans-3-(2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propenyl)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate
• 英文别名: ethyl 3-(2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propenyl)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate；ethyl cis,trans-3-[2-chloro-3,3,3-trifluoropropenyl]-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate；ethyl (+/-)-cis,trans-3-(2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propenyl)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate；ethyl cis,trans-3-(2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propenyl)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate；ethyl-cis,trans-3-(2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propenyl)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate；ethyl 3-[(Z)-2-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enyl]-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 68086-28-2；68127-49-1；68127-50-4；68127-51-5；71461-40-0；72748-66-4；72748-67-5；73176-54-2；73176-56-4；74111-91-4；74111-92-5；74111-93-6；83212-81-1；107538-30-7
• 化学式: C₁₁H₁₄ClF₃O₂
• 分子量: 270.679
• InChiKey: ANNHJHCLRBLWBB-ALCCZGGFSA-N

物化性质

• 沸点：
  246.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.293±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (+)-cis,trans-3-(2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propenyl)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate 在 盐酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 正己烷 、 水 为溶剂， 生成 cis-3-(2-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-ene-1-yl)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Insecticidal benzylfurylmethyl perhaloalkylvinylcyclopropanecarboxylates

  摘要：

  揭示了具有一般公式##STR1##的Perhaloalkylvinylcyclopropanecarboxylates，其中Y和Z中的一个是perhaloalkyl基团，另一个是氢、卤素或较低的烷基。其中R为羟基、卤素或较低的烷氧基的化合物是制备杀虫酯的中间体，其中R是可选取代的苄基呋喃甲氧基基团。描述和举例说明了这些化合物和中间体的杀虫效果和制备方法。

  公开号：

  US04235927A1
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 3-formyl-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate 在 盐酸 、 tris(diethylamino)sulfonium difluorotrimethylsilicate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 ethyl (+)-cis,trans-3-(2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propenyl)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Practical, Stereocontrolled Synthesis of Polyfluorinated Artificial Pyrethroids

  摘要：

  本文介绍了基于 CF3CCl2ZnCl 的醛加成法制备多氟合成拟除虫菊酯的实用立体控制方法。锌试剂可与 3-甲酰基-2,2-二甲基环丙烷羧酸盐 (6) 反应，生成相应的加合物。这些加合物经乙酰化后再次用锌还原，得到 (1R*，3S*)-3-(2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸盐 (12)。(1R*, 3R*)异构体是由 2,2-二氯-1,1,1-三氟-5-甲基-4-己烯-3-醇通过重氮乙酰化、Cu(II)催化的分子内碳烯加成，最后通过锌还原得到的。获得 12 及其 (Z)- 吡咯烷卤素同系物的另一种方法是在 6 的 CHO 基上添加 1-卤代-2,2-二氟乙烯基，然后进行区域和立体选择性卤化。

  DOI：

  10.1246/bcsj.60.4385

文献信息

• (+)-4-Substituted-2-indanols
  申请人：FMC Corporation

  公开号：US04423255A1

  公开（公告）日：1983-12-27

  Novel compounds of the formula ##STR1## are disclosed in which R.sup.1 is a phenyl, phenoxy, phenylthio, benzyl or heterocyclic radical which may be substituted, R.sup.2 is hydrogen, a substituted-vinylcyclopropanecarbonyl group, a tetramethylcyclopropanecarbonyl group, or a 1-(substituted-phenyl)-2-methylpropylcarbonyl group, and the isomer of S configuration at C-2 of the indanyl ring is present in an enantiomeric excess over the isomer of R configuration. Also disclosed is a method for preparing the optically active alcohols. The compounds wherein R.sup.2 is other than hydrogen are insecticides.

  公开了化合物的新型结构，其化学式为##STR1##，其中R.sup.1是苯基、苯氧基、苯硫基、苄基或杂环基，可以是取代基，R.sup.2是氢、取代乙烯基环丙烷羰基、四甲基环丙烷羰基，或1-(取代苯基)-2-甲基丙烷羰基，并且在茚环的C-2处的S构型异构体优于R构型的存在。还公开了一种制备光学活性醇的方法。其中R.sup.2不是氢的化合物是杀虫剂。
• Process for the preparation of carboxylic acid esters
  申请人：Souda Hiroshi

  公开号：US20050113581A1

  公开（公告）日：2005-05-26

  There is provided a process for preparing a carboxylic acid ester of formula (3): R 2 COOR 1 (3) wherein R 1 is an alkyl group which may be substituted, an alkenyl group which may be substituted, an alkynyl group which may be substituted, an aralkyl group which may be substituted, or a heteroarylalkyl group which may be substituted, and R 2 is an alkyl group which may be substituted, an alkenyl group which may be substituted, an alkynyl group which may be substituted, an aryl group which may be substituted, a heteroaryl which may be substituted, an aralkyl group which may be substituted, or a heteroarylalkyl group which may be substituted, which process is characterized by the steps of reacting a monohydroxy compound of formula (1): R 1 OH   (1) wherein R 1 is as defined above, with a zirconium compound of formula (6): Zr(OR 8 ) 4 (6) wherein R 8 is an alkyl group or an aryl group which may be substituted and is not the same as R 1 , to prepare a zirconium catalyst, and reacting a carboxylic acid of formula (2): R 2 COOH   (2) wherein R 2 is as defined above, with the monohydroxy compound of formula (1) in the presence of the zirconium catalyst.

  提供了一种制备化学式为(3)的羧酸酯的方法：R2COOR1 (3)，其中R1是可以被取代的烷基、可以被取代的烯基、可以被取代的炔基、可以被取代的芳基或可以被取代的杂芳基烷基，R2是可以被取代的烷基、可以被取代的烯基、可以被取代的炔基、可以被取代的芳基、可以被取代的杂芳基、可以被取代的芳基烷基或可以被取代的杂芳基烷基。该方法的特征在于将化学式为(1)的单羟基化合物：R1OH (1)（其中R1如上定义）与化学式为(6)的锆化合物反应：Zr(OR8)4 (6)（其中R8是可以被取代的烷基或芳基，且不同于R1），制备锆催化剂，然后在锆催化剂存在的情况下，将化学式为(2)的羧酸：R2COOH (2)（其中R2如上定义）与化学式为(1)的单羟基化合物反应。
• Asymmetric synthesis of cyclopropane carboxylates: Catalysis of diazoacetate reactions by copper(II) Schiff base complexes derived from α-amino acids
  作者：Dale A. Laidler、David J. Milner

  DOI：10.1016/0022-328x(84)80341-1

  日期：1984.7

  of photostable pyrethroid insecticides, by catalysed reaction of ethyl diazoacetate with halo-olefins is described. Using chiral copper(II) Schiff base complexes derived from l-phenylalanine and aromatic aldehydes as catalysts, both the degree and direction of optical induction were found to depend upon the olefin. Unexpectedly, in several reactions there was marked stereoselectivity at C(3), rather

  描述了通过重氮乙酸乙酯与卤代烯烃的催化反应，合成光稳定的拟除虫菊酯杀虫剂的中间体，即环丙烷甲酸酯的不对称合成。使用衍生自1-苯丙氨酸和芳族醛的手性铜（II）Schiff碱配合物作为催化剂，发现光诱导的程度和方向都取决于烯烃。出乎意料的是，在几个反应中，在环丙烷的C（3）而不是C（1）处有明显的立体选择性。这种新颖的选择性模式是根据从金属-卡宾中间体中的卡宾转移来解释的，其中手性配体控制了接近的烯烃的方向。
• Chiral copper complex and production processes thereof and using the same
  申请人：Kamitamari Masashi

  公开号：US20050090684A1

  公开（公告）日：2005-04-28

  There is disclosed an optically active salicylideneaminoalcohol compound of formula (1): wherein R 1 represents an alkyl group or the like, R 2 represents an aryl group and the like, and when X 1 represents a nitro, X 2 is a hydrogen atom, when X 1 represents a chlorine atom, X 2 is a chlorine atom, and when X 1 is a hydrogen atom, X 2 is a fluorine atom; and the carbon atom denoted by “*” is an asymmetric carbon atom having either an S or R configuration, and a chiral copper complex produced from the optically active salicylidenaminoalcohol compound and a copper compound.

  公开了一种光学活性的萨利基利丙氨醇化合物，其化学式为(1)：其中，R1代表烷基或类似物，R2代表芳基或类似物，当X1代表硝基时，X2是氢原子，当X1代表氯原子时，X2是氯原子，当X1是氢原子时，X2是氟原子；而由光学活性萨利基利丙氨醇化合物和铜化合物制备的手性铜络合物中，用“*”表示的碳原子是具有S或R构型的不对称碳原子。
• Process for the preparation of cyclopropane carboxylic acid esters
  申请人：IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES PLC

  公开号：EP0010859A1

  公开（公告）日：1980-05-14

  3-(2'-chloro-3',3',3'-trifluoropropenyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid esters are prepared by dehydrohalogenation of the corresponding 3-(2',2'-dichloro-3',3',3-trifluoropropyl) compounds by reaction with an alkali metal carbonate in a polar aprotic solvent. The products are intermediates in the preparation of pyrethroid insecticides or are themselves insecticides.

  3-(2'-氯-3',3',3'-三氟丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷-1-羧酸酯是由相应的 3-(2',2'-二氯-3',3',3-三氟丙基)化合物在极性无水溶剂中与碱金属碳酸盐反应进行脱氢卤化而制备的。这些产品是制备拟除虫菊酯杀虫剂的中间体，或者本身就是杀虫剂。