(2-methylphenyl)-(2-methylphenyl)imino-oxidoazanium | 51284-68-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2-methylphenyl)-(2-methylphenyl)imino-oxidoazanium
• 英文别名: 2,2'-dimethylazoxybenzene；(Z)-1,2-di-o-tolyldiazene 1-oxide；(Z)-2,2'-dimethylazoxybenzene；1,2-di-o-tolyldiazene oxide；di-o-tolyl-diazene (Z)-N-oxide；(Z)-Di-o-tolyl-diazen-N-oxid；(Z)-2,2'-Dimethyl-azoxybenzol
• CAS: 51284-68-5；116723-89-8；956-31-0
• 化学式: C₁₄H₁₄N₂O
• 分子量: 226.278
• InChiKey: ROMBIGIVDIQGKC-NXVVXOECSA-N

物化性质

• 熔点：
  60°C
• 沸点：
  367.89°C (rough estimate)
• 密度：
  1.0215

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.23
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  38.43
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-methylphenyl)-(2-methylphenyl)imino-oxidoazanium 生成 5-methyl-6-[(2-methylphenyl)hydrazinylidene]cyclohexa-2,4-dien-1-one
  参考文献：
  名称：

  反对在偶氮苯光重排成 2-羟基偶氮苯中的夺氢机制的证据

  摘要：

  为了区分用于将偶氮苯光重排成 2-羟基偶氮苯的离子和自由基机制，已制备并辐照在偶氮键邻位带有 CH 官能团的芳族偶氮化合物。这些较弱的 C-H 键未能将反应从其正常过程中转移，这与夺氢 - 羟基转移机制相悖。观察到从非极性溶剂变为极性溶剂时 2-羟基偶氮苯形成的量子产率增加了 30 倍，并且动力学氘同位素效应对所需的初级同位素效应来说太小了，从而支持了这一结论通过抽象机制。得出的结论是，迄今为止的实验观察可能最容易适应最初由獾和巴特利提出的路线，

  DOI：

  10.1139/v73-573
• 作为产物：
  描述：

  甲基硝基苯 在 copper(l) iodide 、 (1R,1'R,2S,2'S)-1,1'-(propane-1,3-diyl)bis(2-((2,4,6-trimethoxyphenyl)carbamoyl)pyrrolidine 1-oxide) 、 二甲基亚砜 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 18.0h， 以74%的产率得到(2-methylphenyl)-(2-methylphenyl)imino-oxidoazanium
  参考文献：
  名称：

  用铜催化剂高度选择性地将硝基苯还原为a氧基苯

  摘要：

  通过使用铜催化剂，开发了一种方便的方案，用于从硝基苯的还原反应中高选择性地递送乙氧基苯。多种功能基团和​​取代的耐受性良好。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2018.02.064

文献信息

• Rh(III)-Catalyzed Regio- and Chemoselective [4 + 1]-Annulation of Azoxy Compounds with Diazoesters for the Synthesis of 2<i>H</i>-Indazoles: Roles of the Azoxy Oxygen Atom
  作者：Zhen Long、Zhigang Wang、Danni Zhou、Danyang Wan、Jingsong You

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00631

  日期：2017.6.2

  tandem C–H alkylation/intramolecular decarboxylative cyclization of azoxy compounds with diazoesters for the synthesis of 3-acyl-2H-indazoles is disclosed. The azoxy instead of the azo group enables a distinct approach for cyclative capture, leading to a [4 + 1]-annulation rather than a classic [4 + 2] manner. The azoxy oxygen atom is traceless after annulation, and further removal from the product is

  揭示了用Rh（III）催化的重氮化合物与重氮酸酯的串联C–H烷基化/分子内脱羧环化反应，可合成3-酰基-2 H-吲唑。取代偶氮基团的是偶氮氧基团，从而实现了一种独特的环化捕获方法，从而导致了[4 +1]环化，而不是经典的[4 + 2]方式。环氧化后，z氧基氧原子是无痕的，不需要进一步从产物中除去。该反应具有对不对称的乙氧基苯的完全区域选择性和单芳基二烯氧化物的相容性。
• Catalytic Selective Oxidative Coupling of Secondary <i>N</i>-Alkylanilines: An Approach to Azoxyarene
  作者：Lei Ke、Guirong Zhu、Hui Qian、Guangya Xiang、Qin Chen、Zhilong Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01200

  日期：2019.6.7

  Azoxyarenes are among important scaffolds in organic molecules. Direct oxidative coupling of primary anilines provides a concise fashion to construct them. However, whether these scaffolds can be prepared from secondary N-alkylanilines is not well explored. Here, we present a catalytic selective oxidative coupling of secondary N-alkylaniline to afford azoxyarene with tungsten catalyst under mild conditions

  叠氮芳烃是有机分子中重要的支架之一。初级苯胺的直接氧化偶联为构建它们提供了一种简洁的方法。然而，这些支架是否可以由仲N-烷基苯胺制备尚未得到很好的研究。在这里，我们提出了在温和条件下仲N-烷基苯胺催化选择性氧化偶联以提供具有钨催化剂的叠氮芳烃。另外，a氧基可被视为烯烃和酰胺的生物等排体。相应的生物活性烯烃和酰胺的几种“偶氮芳烃类似物”显示出可比的有希望的抗癌活性。
• Rh(III)-Catalyzed Olefination and Alkylation of Arenes with Maleimides: A Tunable Strategy for C(sp2)–H Functionalization
  作者：Hongji Li、Wenjie Zhang、Xueyan Liu、Zhenfeng Tian

  DOI：10.1055/s-0037-1610765

  日期：2021.7

  report a new nitrogen-directed Rh(III)-catalyzed C(sp2)–H bond functionalization of N-nitrosoanilines and azoxybenzenes with maleimides as a coupling partner, in which the olefination/alkylation process can be finely controlled at room temperature by variation of the reaction conditions. This method shows excellent functional group tolerance, and presents a mild access to the resulting olefination/alkylation

  我们在此报告了一种新的氮引导的Rh（III）催化的N-亚硝基苯胺和and氧基苯的C（sp 2）-H键官能化反应，其中马来酰亚胺为偶联伙伴，其中可以在室温下精细控制烯化/烷基化过程通过改变反应条件。该方法显示出优异的官能团耐受性，并且以中等至良好的产率温和地接近所得的烯烃化/烷基化产物。
• Rh(III)-Catalyzed [4 + 1]-Annulation of Azoxy Compounds with Alkynes: A Regioselective Approach to 2<i>H</i>-Indazoles
  作者：Zhen Long、Yudong Yang、Jingsong You

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00982

  日期：2017.6.2

  A rhodium-catalyzed regioselective C–H activation/cyclization of azoxy compounds with alkynes has been disclosed to construct a variety of 2H-indazoles. A [4 + 1]-cycloaddition rather than a normal [4 + 2] mode is observed in the process of cyclative capture along with an oxygen-atom transfer and a C≡C triple bond cleavage. This protocol features a broad substrate scope, a good functional group tolerance

  铑催化炔烃对偶氮化合物的区域选择性C–H活化/环化反应已被证实可构建多种2 H-吲唑。在循环捕获的过程中观察到[4 +1]-环加成而不是正常的[4 +1]模式，以及氧原子转移和C≡C三键裂解。该协议具有广泛的底物范围，良好的官能团耐受性和独特的区域选择性。
• Zr(OH) ₄ ‐Catalyzed Controllable Selective Oxidation of Anilines to Azoxybenzenes, Azobenzenes and Nitrosobenzenes
  作者：Jiaheng Qin、Yu Long、Fangkun Sun、Pan‐Pan Zhou、Wei David Wang、Nan Luo、Jiantai Ma

  DOI：10.1002/anie.202112907

  日期：2022.1.10

  Zr(OH)4 can catalyze the selective oxidation of anilines to azoxybenzenes, symmetric/unsymmetric azobenzenes and nitrosobenzenes for a wide range of substrates. Control experiments and DFT calculations reveal that the activation of H2O2 and O2 can be attributed to the bridging hydroxyl and terminal hydroxyl groups of Zr(OH)4, respectively.

  Zr(OH) 4可以催化苯胺选择性氧化为偶氮苯、对称/不对称偶氮苯和亚硝基苯，适用于多种底物。对照实验和 DFT 计算表明，H 2 O 2和 O 2的活化可分别归因于 Zr(OH) 4的桥接羟基和末端羟基。