dimethyl 2-hexylidenemalonate | 74290-25-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-hexylidenemalonate
• 英文别名: dimethyl n-hexylidenemalonate；1,1-dimethoxycarbonylheptene；dimethyl hexylidenemalonate；1,1-Bis-methoxycarbonyl-hepten-1；dimethyl 2-hexylidenepropanedioate
• CAS: 74290-25-8
• 化学式: C₁₁H₁₈O₄
• 分子量: 214.262
• InChiKey: HEEGGQBFHGQOAP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-hexylidenemalonate 在 silica gel potassium triiodide 、 溶剂黄146 、 锌 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 xylene 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-(methoxycarbonyl)-1,3:2,4-octanebiscarbolactone
  参考文献：
  名称：

  LACTONIZATION OF γ-HALO ESTERS WITH SILICA GEL CATALYST

  摘要：

  本文描述了通过硅胶催化剂对γ-卤代酯进行内酯化，从而轻松合成γ-内酯，并将其应用于（±）-加拿大松脂的立体选择性合成。

  DOI：

  10.1246/cl.1982.1909
• 作为产物：
  描述：

  n-Pentylidenmalonsaeure-dimethylester 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 dimethyl 2-hexylidenemalonate
  参考文献：
  名称：

  通过2-芳基环丙烷-1,1-二羧酸酯和（2-芳基亚乙基）丙二酸酯的顺序异构化合成取代的β-苯乙烯基丙二酸酯

  摘要：

  已经开发了一种通过在三氯化镓存在下将2-芳基环丙烷-1,1-二羧酸酯（ACDC）转化为相应的1,2-两性离子中间体或（2-芳基亚乙基）丙二酸酯来合成取代的β-苯乙烯基丙二酸酯的方法，然后在室温下用吡啶处理，导致新出现的双键异构化。这种方法可以使这些反应扩展到包括在芳香环上带有受体取代基的ACDC。

  DOI：

  10.1055/a-1348-4311

文献信息

• Indium(III)-Catalyzed Knoevenagel Condensation of Aldehydes and Activated Methylenes Using Acetic Anhydride as a Promoter
  作者：Yohei Ogiwara、Keita Takahashi、Takefumi Kitazawa、Norio Sakai

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00011

  日期：2015.3.20

  amount of InCl3 and acetic anhydride remarkably promotes the Knoevenagel condensation of a variety of aldehydes and activated methylene compounds. This catalytic system accommodates aromatic aldehydes containing a variety of electron-donating and -withdrawing groups, heteroaromatic aldehydes, conjugate aldehydes, and aliphatic aldehydes. Central to successfully driving the condensation series is the formation

  催化量的InCl 3和乙酸酐的组合显着促进了各种醛和活化的亚甲基化合物的Knoevenagel缩合。该催化体系可容纳含有各种供电子和吸电子基团的芳族醛，杂芳族醛，共轭醛和脂族醛。成功驱动缩合反应系列的关键是双乙酸双酯中间体的形成，该中间体是在铟催化剂的帮助下由醛和酸酐就地生成的。
• A New Method for the Synthesis of 3,5-Disubstituted 2(5<i>H</i>)-Furanones. Synthesis of (±)-Acarenoic Acid
  作者：Sadao Tsuboi、Hiroshi Wada、Koichi Muranaka、Akira Takeda

  DOI：10.1246/bcsj.60.2917

  日期：1987.8

  Heating of 3,5-disubstituted 4-bromo-3-methoxycarbonyldihydro-2(3H)-furanones with NaI in 3-pentanone gave 3,5-disubstituted 2(5H)-furanones in 55.8–93.3% isolated yields. A total synthesis of (±)-acarenoic acid was established in 33% overall yield via 4 steps.

  将 3,5-二取代 4-溴-3-甲氧基羰基二氢-2(3H)-呋喃酮与 NaI 在 3-戊酮中加热得到 3,5-二取代 2(5H)-呋喃酮，分离产率为 55.8-93.3%。通过 4 个步骤，以 33% 的总产率建立了 (±)-acarenoic 酸的全合成。
• Cu-Catalyzed Silylation and Borylation of Vinylidene Cyclopropanes
  作者：Jichao Chen、Shang Gao、Ming Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03354

  日期：2019.11.1

  silicon or boron nucleophiles to vinylidene cyclopropanes is reported. The reactions generated propargylic silane or boron products by forming a C-Si or C-B bond at the terminal carbon of the allene moiety of vinylidene cyclopropanes. The obtained silicon and boron reagents are versatile intermediates that can undergo a variety of transformations to give synthetically useful products. Preliminary mechanistic

  据报道，Cu催化的硅或硼亲核试剂加到亚乙烯基环丙烷中。该反应通过在亚乙烯基环丙烷的丙二烯部分的末端碳上形成C-Si或CB键而生成炔丙基硅烷或硼产物。所获得的硅和硼试剂是通用的中间体，可以进行多种转化以提供合成上有用的产物。初步的机理研究表明，烯醇铜参与了反应过程。
• 一种大麻二酚的制备方法
  申请人：厦门朝阳生物工程有限公司

  公开号：CN113603568A

  公开（公告）日：2021-11-05

  本发明公开了一种大麻二酚的制备方法。该方法以丙二酸酯类化合物和己醛为起始原料，在碱性条件下经Knoevenagel缩合反应得到化合物(3)；所得化合物(3)与乙酰乙酸酯类化合物在碱性条件下经Michael加成和分子内Aldol缩合反应，得到化合物(5)；化合物(5)经氧化芳构化得到化合物(6)；化合物(6)和(+)‑反式‑对薄荷‑2，8‑二烯‑1‑醇在酸性条件下经Friedel‑Crafts烷基化反应得到化合物(8)；最后所得化合物(8)在碱性条件下经高温水解脱羧得到目标化合物大麻二酚(CBD)。本发明所开发的CBD制备工艺所用原料价格低廉，反应选择性高，不会有异构体生成，总收率高，副产物少，产物易于纯化，工艺成本低，易于实现工业化生产。
• Enantioselective Conjugate Addition of <i>N</i>,<i>N</i>-Dialkylhydrazones to α-Hydroxy Enones
  作者：David Monge、Eloísa Martín-Zamora、Juan Vázquez、Manuel Alcarazo、Eleuterio Álvarez、Rosario Fernández、José M. Lassaletta

  DOI：10.1021/ol071055+

  日期：2007.7.1

  The activation of alpha-hydroxy enones by the Zn(OTf)2/tBuBOX catalyst enables the enantioselective conjugate addition of 1-methyleneaminopyrrolidine as a neutral d1 synthon. Experimental evidence supports a stereochemical model where a triflate ligand controls the geometry of the catalyst-substrate complex by means of a OH-OTf hydrogen bond. The synthesis of beta-cyano acids illustrates the potential

  Zn（OTf）2 / tBuBOX催化剂对α-羟基烯酮的活化使得对映选择性共轭加成1-亚甲基氨基吡咯烷作为中性d1合成子。实验证据支持立体化学模型，其中三氟甲磺酸酯配体通过OH-OTf氢键控制催化剂-底物配合物的几何形状。β-氰基酸的合成说明了该方法的潜力。