methyl 2-((4-nitrophenyl)amino)-2-phenylacetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-((4-nitrophenyl)amino)-2-phenylacetate
• 英文别名: Methyl 2-(4-nitroanilino)-2-phenylacetate
• 化学式: C₁₅H₁₄N₂O₄
• 分子量: 286.287
• InChiKey: VZBOJXVPWIHGAA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  84.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  a-叠氮基-苯乙酸甲酯 在 铜 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 methyl 2-((4-nitrophenyl)amino)-2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  以铜粉和Sc（III）为催化剂的高效制备亚砜基及其反应性的有效方法：分子和电子结构分析

  摘要：

  碘化亚砜是重氮化合物作为卡宾前体的可行替代品。与重氮化合物不同，它们是稳定的结晶固体。但是，现有的合成亚砜基鎓盐的方法具有与产率，底物范围和昂贵催化剂的使用有关的缺点。因此，有必要开发有效且具有竞争性的方案以制备亚砜基鎓盐。在这项研究中，我们开发了一种经济实惠的方案，可以使用铜粉作为催化剂由重氮化合物合成亚砜基。该协议可有效地以多种收率有效地合成多种亚砜基鎓盐。此外，我们证明了三氟甲磺酸scan催化的卡宾从亚砜基叶立德插入到NH键中。α-氨基酯收率高。使用各种标准的光谱和分析技术对所有合成的化合物进行表征。我们还使用计算方法通过几何优化，频率计算，分子轨道和自然键轨道分析以及能量分解分析来了解所有亚砜基的电子结构。我们的计算结果表明，卡宾与二甲基亚砜之间的相互作用本质上是共价的，并且稳定到足以在不存在任何催化剂的情况下进行处理。

  DOI：

  10.1002/aoc.5748

文献信息

• Chemoselective esterification of α-hydroxyacids catalyzed by salicylaldehyde through induced intramolecularity
  作者：Shiue-Shien Weng、Hsin-Chun Li、Teng-Mao Yang

  DOI：10.1039/c2ra23068b

  日期：——

  direct and chemoselective esterification of α-hydroxyacids was developed using a reversible covalent-binding strategy. By taking advantage of acetal chemistry, simple aldehydes can be used to efficiently catalyze the esterification of α-hydroxy carboxylic acids in the presence of β-hydroxyacid moieties or other carboxylic acids in amounts equal to or in excess of the alcohols. A diverse array of α-aryl

  使用可逆的共价结合策略开发了一种新的，直接的和化学选择性的α-羟基酸酯化方法。通过利用缩醛化学，可以使用简单的醛在等于或超过醇的量的β-羟基酸部分或其他羧酸的存在下有效地催化α-羟基羧酸的酯化。用10 mol％廉价的市售水杨醛催化的1°和2°醇将各种α-芳基，α-烷基，α-杂芳基和官能化的α-羟基酸平稳地酯化，从而在83-在简单的碱性水溶液处理中除去未反应的羟基酸后，产率为95％。此外，水杨醛可通过真空蒸馏或硅胶纯化回收，从而达到绿色化学标准。机理研究证明，共价加合物的形成III在我们建议的催化循环中（方案1A）负责真正的催化作用。
• Copper-catalyzed N–H insertion reactions from sulfoxonium ylides
  作者：Lucas G. Furniel、Antonio C.B. Burtoloso

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131313

  日期：2020.12

  The first use of copper(II) as an efficient catalyst for N–H insertion reactions between anilines and α-carbonyl sulfoxonium ylides is described. Products, 39 arylglycine derivatives, were obtained in yields up to 97% employing a simple and fast experimental procedure.

  描述了铜（II）作为苯胺和α-羰基亚砜基鎓盐之间NH插入反应的有效催化剂的首次用途。通过简单，快速的实验程序，获得了39种芳基甘氨酸衍生物，收率高达97％。
• A Novel Three-Component Reaction Catalyzed by Dirhodium(II) Acetate:  Decomposition of Phenyldiazoacetate with Arylamine and Imine for Highly Diastereoselective Synthesis of 1,2-Diamines
  作者：Yuanhua Wang、Yanxin Zhu、Zhiyong Chen、Aiqiao Mi、Wenhao Hu、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/ol035490p

  日期：2003.10.1

  [reaction: see text] A practical highly diastereoselective synthesis of 1,2-diamines through carbon-carbon bond formation involving an ammonium ylide intermediate is reported for the first time. By treating methyl phenyldiazoacetate with arylamine and imine in the presence of dirhodium acetate, the erythro diastereomer of methyl 1,2-diaryl-1,2-diaminopropanoate is formed with stereochemical preferences

  [反应：见正文]首次报道了通过涉及叶立德铵中间体的碳-碳键形成的一种实用的非对映选择性合成1,2-二胺的方法。通过在乙酸乙二胺的存在下用芳基胺和亚胺处理苯基重氮乙酸甲酯，可以形成立体化学偏好大于10：1的1,2-二芳基-1,2-二氨基丙酸甲酯的赤型非对映异构体。
• Umpolung Reactivity of Imine Ester: Visible‐Light Mediated Transfer Hydrogenation of α‐Aryl Imino Esters by Phenylsilane and Water
  作者：Wei Wu、HengYuan Zhao、Jingchao Chen、FuQin Zhang、Baomin Fan

  DOI：10.1002/chem.202202460

  日期：2022.12.6

  chemoselective transfer hydrogenation of α-aryl imino esters was demonstrated. The methodology allowed the efficient and practical preparation of α-amino acid esters. The mechanism of the reaction was probed by DFT calculations, and deuteration experiments indicated deuterium was introduced into amino acid esters efficiently (up to 99 % D ratio), enabling a feasible way to obtain deuterated amino acids using

  证明了 α-芳基亚氨基酯的可见光介导的化学选择性转移氢化。该方法允许有效且实用地制备 α-氨基酸酯。通过 DFT 计算探讨了反应机理，氘化实验表明氘被有效地引入氨基酸酯中（D 比率高达 99%），从而实现了使用 D 2 O 作为廉价氘源获得氘代氨基酸的可行方法.
• Rhodium(II)-Catalyzed N–H Insertions of Carbenes under Mechanochemical Conditions
  作者：Sourav Biswas、Carsten Bolm

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00216

  日期：2024.2.23

  Under mechanochemical conditions in a mixer mill, Rh2(OAc)4 catalyzes the reaction between aryldiazoesters and anilines to give α-amino esters. The process proceeds under mild conditions and is insensitive to air. It is solvent-free and scalable. A broad substrate scope, short reaction times, operational simplicity, and good functional group tolerance are additional salient features of this protocol

  在混合研磨机中的机械化学条件下，Rh 2 (OAc) 4催化芳基重氮酯和苯胺之间的反应，生成 α-氨基酯。该过程在温和的条件下进行，并且对空气不敏感。它是无溶剂且可扩展的。广泛的底物范围、短的反应时间、操作简单性和良好的官能团耐受性是该协议的其他显着特征。