2-甲基-2-硝基环己烷-1-酮 | 80594-87-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 中文名称: 2-甲基-2-硝基环己烷-1-酮
• 英文名称: 2-methyl-2-nitrocyclohexanone
• 英文别名: 2-nitro-2-methylcyclohexanone；2-Methyl-2-nitrocyclohexan-1-one
• CAS: 80594-87-2
• 化学式: C₇H₁₁NO₃
• 分子量: 157.169
• InChiKey: QUWXLKXLGLRHDT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基-2-硝基环己烷-1-酮 在 zinc borohydride 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 0.08h， 以84%的产率得到2-methyl-2-nitrocyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  Highly selective reduction of 2-nitrocycloalkanones to 2-nitrocycloalkanols with zinc borohydride in DME

  摘要：

  Clean and efficient reduction of 2-nitrocycloalkanones to 2-nitrocycloalkanoes has been achieved using zinc borohydride in 1,2-dimethoxyethane.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)74211-0
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基环己酮 在 ammonium cerium (IV) nitrate 、 copper diacetate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 30.0h， 以16%的产率得到2-甲基-2-硝基环己烷-1-酮
  参考文献：
  名称：

  铜助硝酸硝酸铈铵直接硝化环状酮，合成α-硝基-α-取代叔骨架

  摘要：

  使用硝酸铈铵作为硝化试剂，氧化剂和路易斯酸，已经开发出一种有效且直接的铜辅助硝化方法，以产生具有合成价值的且具有挑战性的叔α-硝基-α-取代的部分。值得注意的是，常用的临床药物氯胺酮是通过四个步骤顺利合成的。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00040

文献信息

• α-Nitration of Ketones <i>via</i> Enol Silyl Ethers. Radical Cations as Reactive Intermediates in Thermal and Photochemical Processes
  作者：Rajendra Rathore、Jay K. Kochi

  DOI：10.1021/jo9515687

  日期：1996.1.1

  silyl ether (ESE) to TNM results in the radical ion triad [ESE(*)(+), NO(2)(*), C(NO(2))(3)(-)]. A subsequent fast homolytic coupling of the cation radical of the enol silyl ether with NO(2)(*)() leads to the alpha-nitro ketones. The use of time-resolved spectroscopy and the disparate behavior of the isomeric enol silyl ethers of alpha- and beta-tetralones as well as of 2-methylcyclohexanone strongly

  各种烯醇甲硅烷基醚和四硝基甲烷（TNM）的高度着色（红色）溶液很容易被漂白，在室温或低于黑暗的黑暗条件下提供良好的α-硝基酮收率。光谱分析显示红色与烯醇甲硅烷基醚和TNM之间的分子间1：1电子供体-受体（EDA）配合物有关。与其他电子受体（如氯腈，四氰基苯，四氰基喹二甲烷等）形成相似的鲜艳彩色EDA配合物，很容易使烯醇甲硅烷基醚成为出色的电子供体。烯醇甲硅烷基醚和TNM的EDA络合物的诊断（红色）电荷转移吸收带在-40摄氏度下的故意照射下，在热反应太慢而无法竞争的条件下，可以直接提供相同的α-硝基酮。 。讨论了一种常见的途径，其中电子从烯醇甲硅烷基醚（ESE）转移到TNM导致自由基离子三合体[ESE（*）（+），NO（2）（*），C（NO（2）） （3）（-）]。烯醇甲硅烷基醚的阳离子自由基与NO（2）（*）（）的随后快速均质偶合导致产生α-硝基酮。时间分辨光谱的使用以及α-和β-四氢萘酮
• Facile preparation of α-nitroketones from enol silyl ethers
  作者：Rajendra Rathore、Zhe Lin、Jay K. Kochi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)91947-6

  日期：1993.3

  Treatment of enol silyl ethers with the mild nitrating agent tetranitromethane gives good yields of α-nitroketones at room temperature and below.

  用温和的硝化剂四硝基甲烷处理烯醇甲硅烷基醚在室温及以下温度下可获得良好的α-硝基酮收率。
• Dynamic kinetic resolution of 2-methyl-2-nitrocyclohexanol: Combining the intramolecular nitroaldol (Henry) reaction &amp; lipase-catalysed resolution
  作者：Aoife M. Foley、Declan P. Gavin、Rebecca E. Deasy、Sinéad E. Milner、Thomas S. Moody、Kevin S. Eccles、Simon E. Lawrence、Anita R. Maguire

  DOI：10.1016/j.tet.2018.01.055

  日期：2018.3

  nitroaldol reaction with lipase-catalysed resolution of the resulting nitroaldol adduct in a one-pot dynamic kinetic resolution (DKR) are described. Significant challenges were encountered in the combination of the two systems. trans-2-Methyl-2-nitrocyclohexyl acetate (±)-3b was isolated in excellent enantiopurity (>98% ee) via a sequential DKR sequence where the lipase-mediated resolution and base-mediated

  描述了将分子内硝基羟醛反应与脂肪酶催化的所得硝基羟醛加合物的拆分以一锅动态动力学拆分（DKR）结合的努力。这两个系统的组合遇到了重大挑战。反式- 2-甲基-2-硝基环乙酸酯（±） -图3b分离在良好的对映体纯度（> 98％ee值）通过顺序DKR序列，其中所述脂肪酶介导的分辨率和碱介导的2-甲基-2- nitrocyclohexanol的互变交替进行2次，最初证明了此方法的可行性。进一步的工作首次显示了DKR型系统可用于2的证据。。反应工程允许设计顺序一锅法反应系统，该系统为产物提供了出色的对映选择性和良好的非对映选择性。
• α-Nitro Ketones; 8¹. Nitration of Enol Acetates with Trifluoroacetic Anhydride and Ammonium Nitrate
  作者：Pimchit Dampawan、Walter W. Zajac, Jr.

  DOI：10.1055/s-1983-30417

  日期：——
• .alpha.-Nitro ketones. 6. Synthesis and conformation of 2-methyl-2-nitro-, cis- and trans-6-methyl-2-nitro-, and cis- and trans-2,6-dimethyl-2-nitrocyclohexanones
  作者：Pimchit Dampawan、Walter W. Zajac

  DOI：10.1021/jo00346a006

  日期：1982.3

表征谱图