(1R,4R,5R)-7,7-Dimethoxy-8-oxo-bicyclo[2.2.2]oct-2-ene-2,5-dicarboxylic acid dimethyl ester | 124692-20-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (1R,4R,5R)-7,7-Dimethoxy-8-oxo-bicyclo[2.2.2]oct-2-ene-2,5-dicarboxylic acid dimethyl ester
• CAS: 124692-20-2
• 化学式: C₁₄H₁₈O₇
• 分子量: 298.293
• InChiKey: DURSYYLRXWRGAQ-NQMVMOMDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.08
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  88.13
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,4R,5R)-7,7-Dimethoxy-8-oxo-bicyclo[2.2.2]oct-2-ene-2,5-dicarboxylic acid dimethyl ester 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  掩蔽邻苯醌的合成应用。一种新型的（±）甲硫磷配基糖苷二甲酯的全合成

  摘要：

  由香草酸甲酯分十步合成了标题化合物，总收率为15％。掩蔽的-苯醌的狄尔斯-阿尔德反应和氧-二-π甲烷重排是关键反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)99662-x
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 香草酸甲酯 、 丙烯酸甲酯（MA） 在 碘苯 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以92%的产率得到(1R,4R,5R)-7,7-Dimethoxy-8-oxo-bicyclo[2.2.2]oct-2-ene-2,5-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  碘苯和间氯过苯甲酸介导的苯酚氧化脱芳烃

  摘要：

  通过原位生成PhIO 2（一种高价碘（V）物质），可以通过催化量的碘苯将2-和4-取代的苯酚氧化脱芳香化为其相应的苯醌单缩酮，并将m -CPBA作为助氧化剂。瞬态生成的邻苯二酚单缩酮进一步与各种亲二烯体进行Diels-Alder反应，以高选择性和高收率提供密集取代的双环[2.2.2]辛烯酮。这种方法的特点是易于使用的试剂，成本效益，安全性，简便性，选择性，多样性和优异的收率。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.07.078

文献信息

• Photochemistry of bicyclo[2.2.2]octenones: an uncommon oxidative decarbonylation
  作者：Tsung-Ho Lee、Polisetti Dharma Rao、Chun-Chen Liao

  DOI：10.1039/a901182j

  日期：——

  Several substituted 3,3-dialkoxy-5-methoxycarbonylbicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-ones underwent unusual oxidative decarbonylation to produce polysubstituted cyclohexenes upon direct irradiation and usual ODPM rearrangement under sensitized conditions. A plausible mechanism for the oxidative decarbonylation is also given.

  几种取代的3,3-二烷氧基-5-甲氧基羰基双环[2.2.2]辛-5-en-2-酮在直接照射和敏化条件下的常规ODPM重排后经历不寻常的氧化脱羰作用，产生多取代的环己烯。还给出了氧化脱羰的合理机制。