(R)-2,2,2-trifluoro-1-(4-methoxyphenyl)ethan-1-ol | 80446-58-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (R)-2,2,2-trifluoro-1-(4-methoxyphenyl)ethan-1-ol
• 英文别名: (R)-2,2,2-trifluoro-1-(4'-methoxyphenyl)ethanol；(R)-1-(4-methoxyphenyl)-2,2,2-trifluoroethanol；(R)-2,2,2-trifluoro-1-(4-methoxyphenyl)ethanol；2,2,2-trifluoro-1-(4-methoxyphenyl)ethanol；(R,S)-2,2,2-Trifluoro-1-(4-methoxy-phenyl)-ethanol；(1R)-2,2,2-trifluoro-1-(4-methoxyphenyl)ethanol
• CAS: 80446-58-8
• 化学式: C₉H₉F₃O₂
• 分子量: 206.164
• InChiKey: MCAYQVHHKRKRLD-MRVPVSSYSA-N

物化性质

• 沸点：
  262.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.281±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-三氟-4-甲氧基乙酰苯 在 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 N-(tert-butoxycarbonyl)-L-valine-(6-O-benzoyl-1-O-benzyl-5-deoxy-2,3-O-isopropylidene-5-thioamido-α-D-mannofuranose) 、 potassium tert-butylate 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 异丙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以82%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  d-甘露糖的第三代基于氨基酸呋喃糖苷的配体，用于酮的不对称转移加氢：具有广泛底物范围的催化剂

  摘要：

  由10种不同的N-叔丁氧羰基保护的α-氨基酸和3种衍生自2,3 - O-异亚丙基-α- d的氨基醇制备了α-氨基酸羟酰胺和硫酰胺的模块化配体库甘露呋喃糖苷。在半三明治钌和铑催化的不对称转移氢化反应中，对各种酮类底物进行了评估，包括简单的和空间上要求的芳基烷基酮，芳基氟代烷基酮，杂芳族烷基酮，脂族，共轭和芳族化合物。炔丙基酮。在优化的反应条件下，可以高收率和高达> 99％的对映选择性获得仲醇。配体/催化剂的选择允许生成仲醇的两种对映体，其中钌-羟酰胺和铑-硫代酰胺催化剂彼此互补地起作用。ee。此外，还研究了以伯醇为烷基化和还原剂的苯乙酮和3-乙酰基吡啶的催化串联α-烷基化/不对称转移氢化反应。以最高92％ee的浓度获得了含有延长烷基链的仲醇。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600903

文献信息

• Nonenzymatic kinetic resolution of racemic 2,2,2-trifluoro-1-aryl ethanol via enantioselective acylation
  作者：Qing Xu、Hui Zhou、Xiaohong Geng、Peiran Chen

  DOI：10.1016/j.tet.2009.01.058

  日期：2009.3

  Kinetic resolution of a series of 2,2,2-trifluoro-1-aryl ethanol with (R)-benzotetramisole as the catalyst has been investigated. The result showed that when the aryl group in the substrate was a phenyl (or a phenyl substituted by an electron-donating group) or a naphthyl (an extended phenyl) group, the system could give an s value higher than 20. Preparative KR examples demonstrated the applicability

  研究了一系列以（R）-苯并四咪唑为催化剂的2,2,2-三氟-1-芳基乙醇的动力学拆分。结果表明，当底物中的芳基为苯基（或被供电子基团取代的苯基）或萘基（延伸的苯基）时，该体系的s值可大于20。制备KR实例证明该方法在制备一些对映体纯的2,2,2-三氟-1-芳基乙醇或2,2,2-三氟-1-芳基-乙基异丁酸酯中的适用性。
• Investigation into the enantioselection mechanism of ruthenium–arene–diamine transfer hydrogenation catalysts using fluorinated substrates
  作者：Sigrid Volden Slungård、Tor-Arne Krakeli、Thor Håkon Krane Thvedt、Erik Fuglseth、Eirik Sundby、Bård Helge Hoff

  DOI：10.1016/j.tet.2011.05.099

  日期：2011.8

  The effects of both steric and electronic properties of ketones on the selectivity in asymmetric transfer hydrogenation have been studied with aryl alkyl/fluoroalkyl ketones using four ruthenium based catalysts and two different media. The 1-arylethanones, 1-aryl-2-fluoroethanones and 2,2-difluoroacetophenones could be reduced with medium to high ee (86–99%), while the 1-aryl-2,2,2-trifluoroethanones

  使用芳基烷基/氟烷基酮，使用四种钌基催化剂和两种不同介质，研究了酮的空间和电子性质对不对称转移氢化反应选择性的影响。中度到高ee（86-99％）可以还原1-芳基酮，1-芳基-2-氟乙酮和2,2-二氟乙酮，而低芳烃则可以还原1-芳基-2,2,2-三氟乙酮在大多数系统中具有选择性。通过以取代基常数和羰基碳的部分电荷作为预测变量的回归分析，已合理化了结构变化时对映选择性的变化。发现烷基/氟代烷基链的空间体积是决定甲酸/三乙胺选择性的主要因素，而对于还原一系列取代的1-芳基蒽酮和1-芳基-2-氟乙酮，则发现选择性取决于芳环的电子性质，支持先前的证据表明底物与催化剂之间的π-π相互作用很重要在确定选择性中。对于使用甲酸钠作为氢供体的水减少，观察到改变的机制和更复杂的选择性机制。实验和回归集中在苯基和1-萘基酮的烷基/氟代烷基的变化上，表明选择性与取代基的大小有关，但与羰基碳的部分电荷有关。支持先前的
• Modular Hydroxyamide and Thioamide Pyranoside-Based Ligand Library from the Sugar Pool: New Class of Ligands for Asymmetric Transfer Hydrogenation of Ketones
  作者：Mercè Coll、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/adsc.201301112

  日期：2014.7.7

  pyranoside‐based hydroxyamide and thioamide ligands has been synthesized for asymmetric transfer hydrogenation in an attempt to expand the scope of the substrates to cover a broader range of challenging heteroaromatic and aryl/fluoroalkyl ketones. These ligands have the advantage that they are prepared from commercial D‐glucose, D‐glucosamine and α‐amino acids, inexpensive natural chiral feedstocks

  合成了大量基于吡喃糖苷的羟酰胺和硫代酰胺配体，用于不对称转移氢化，试图扩大底物的范围，以涵盖更大范围的具有挑战性的杂芳族和芳基/氟代烷基酮。这些配体的优势在于，它们是由商品化的D-葡萄糖，D-葡萄糖胺和α-氨基酸（廉价的手性天然原料）制备而成。通过仔细选择配体成分（酰胺/硫代酰胺部分的取代基/构型，酰胺/硫代酰胺基团的位置以及C-2处的构型），我们发现基于吡喃糖苷的硫代酰胺配体具有出色的对映选择性（在最佳情况下，ee在广泛的酮类中（包括研究较少的杂芳族化合物和具有挑战性的芳基/氟烷基），获得了> 99％的s。注意，通过简单地改变硫酰胺取代基的绝对构型，可以以优异的对映选择性获得还原产物的两种对映异构体。
• Chemo- and Enantioselective Addition and β-Hydrogen Transfer Reduction of Carbonyl Compounds with Diethylzinc Reagent in One Pot Catalyzed by a Single Chiral Organometallic Catalyst
  作者：Huayin Huang、Hua Zong、Guangling Bian、Ling Song

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01871

  日期：2015.12.18

  as the catalyst, the asymmetric β-H transfer reduction of aromatic α-trifluoromethyl ketones and enantioselective addition of aromatic aldehydes with Et2Zn in one pot were successfully realized, affording the corresponding additive products of secondary alcohols in high yields (up to 99%) with excellent enantioselectivities (up to 98% ee) and the reduction products of α-trifluoromethyl alcohols in good

  以单一手性磷酰胺-Zn（II）配合物为催化剂，成功实现了芳族α-三氟甲基酮的不对称β-H转移还原和在一个罐中与Et 2 Zn对映体选择性加成芳族醛，从而提供了相应的添加剂产品高收率（高达99％）的仲醇，具有出色的对映选择性（高达98％ee），α-三氟甲基醇的还原产物，收率高达77％ee，优良至优异。
• Asymmetric Hydrogenation of Aryl Perfluoroalkyl Ketones Catalyzed by Rhodium(III) Monohydride Complexes Bearing Josiphos Ligands
  作者：Fabian Brüning、Haruki Nagae、Daniel Käch、Kazushi Mashima、Antonio Togni

  DOI：10.1002/chem.201902585

  日期：2019.8.14

  The asymmetric hydrogenation of 2,2,2-trifluoroacetophenones and aryl perfluoroalkyl ketones was developed using a unique, well-defined chloride-bridged dinuclear rhodium(III) complex bearing Josiphos-type diphosphine ligands. These complexes were prepared from [RhCl(cod)]2 , Josiphos ligands, and hydrochloric acid. As catalyst precursors, they allow for the efficient and enantioselective synthesis

  2，2，2-三氟苯乙酮和芳基全氟烷基酮的不对称氢化反应是使用独特的，定义明确的带有Josiphos型二膦配体的氯桥联二核铑（III）络合物开发的。这些配合物是由[RhCl（cod）] 2，Josiphos配体和盐酸制备的。作为催化剂的前体，它们允许具有全氟烷基的手性仲醇的有效和对映选择性合成（最高99％ee）。该系统不需要用于2,2,2-三氟苯乙酮氢化的活化碱。另外，首次报道了2-苯基-3-（卤代乙酰基）吲哚的对映选择性C ＝ O氢化，这是药物化学中的一类特权结构。