Ph-I-(OTf)2 | 125672-05-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: Ph-I-(OTf)2
• 英文别名: PhI(OTf)2；[phenyl(trifluoromethylsulfonyloxy)-λ3-iodanyl] trifluoromethanesulfonate
• CAS: 125672-05-1
• 化学式: C₈H₅F₆IO₆S₂
• 分子量: 502.151
• InChiKey: OVPBPZFFCYZSRN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ph-I-(OTf)2 在 N-benzylcyclohexylimine 、 三乙烯二胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.17h， 以66%的产率得到碘苯
  参考文献：
  名称：

  不对称碘-[3,3]-Sigmatropic 重排获得手性α-芳基羰基化合物

  摘要：

  在这里，我们描述了芳基碘的不对称 [3,3]-sigmatropic 重排，使手性 2-恶唑啉的对映选择性 α-芳基化成为可能，从而产生有价值的手性 α-芳基羰基化合物。该协议的成功取决于芳基碘与 2-恶唑啉的选择性组装以及原位生成的碘亚胺物种的顺利去质子化。反应的近中性和温和条件使其能够耐受多种官能团。此外，产品中剩余的碘原子不仅为进一步加工此类分子提供了通用平台，而且还为不对称高价碘化学提供了一类新的手性支架。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c00783
• 作为产物：
  描述：

  碘苯二乙酸 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 Ph-I-(OTf)2
  参考文献：
  名称：

  使用手性高价碘试剂的高度立体选择性的无金属氧化作用

  摘要：

  环和I：高价碘化合物避免了许多过渡金属基系统的毒性或复杂配体的问题。使用基于手性，基于乳酸的高价碘试剂，使用N-磺酰脲对烯烃进行高度对映选择性的胺化反应，首次可轻松合成对映体纯的2-芳基脯氨酸衍生物（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201107703
• 作为试剂：
  描述：

  对甲氧基苯乙酮 、 丙腈 在 Ph-I-(OTf)2 作用下， 反应 1.5h， 以80%的产率得到2-ethyl-5-p-methoxyphenyloxazole
  参考文献：
  名称：

  高价碘 (III) 介导的 2-取代-5-芳基恶唑的合成

  摘要：

  通过芳基甲基酮与各种腈在三氟甲磺酸苯碘（III）的存在下反应，实现了一种直接有效的制备 2-取代-5-芳基恶唑的方法。

  DOI：

  10.1002/jccs.200200147

文献信息

• Mild Ring Contractions of Cyclobutanols to Cyclopropyl Ketones via Hypervalent Iodine Oxidation
  作者：Yan Sun、Xin Huang、Xiaojin Li、Fan Luo、Lei Zhang、Mengyuan Chen、Shiya Zheng、Bo Peng

  DOI：10.1002/adsc.201701237

  日期：2018.3.20

  An iodine‐mediated oxidative ring contraction of cyclobutanols has been developed. The reaction allows the synthesis of a wide range of aryl cyclopropyl ketones under mild and eco‐friendly conditions. A variety of functional groups including aromatic or alkyl halides, ethers, esters, ketones, alkenes, and even aldehydes are nicely tolerated in the reaction. This is in contrast with traditional synthetic

  已经开发出碘介导的环丁醇的氧化环收缩。该反应可以在温和且环保的条件下合成各种芳基环丙基酮。反应中可以很好地耐受各种官能团，包括芳族或烷基卤化物，醚，酯，酮，烯烃，甚至醛。这与传统的合成方法相反，在传统的合成方法中，官能团的耐受性通常很差。碘氧化系统的可调性也突出了该方法的实用性。具体而言，将碘（III）试剂与适当的碱结合使用可使反应适应一系列富挑战性的富电子芳烃底物。在此也显示了该反应的简便可扩展性。
• A Hypervalent Iodide-Initiated Fragment Coupling Cascade of N-Allylhydrazones
  作者：Kelly E. Lutz、Regan J. Thomson

  DOI：10.1002/anie.201100888

  日期：2011.5.2

  Highway to the hydrazone: A hypervalent iodide initiated cascade process enables the rapid union of an aldehyde, an allylic hydrazide, and an alcohol (see scheme; Pv=pivaloyl). This process affords a diverse range of functionalized ether adducts, while simultaneously generating a stereodefined alkene and two new vicinal stereocenters. The use of chiral non‐racemic hydrazines and alcohols offers a rapid

  通往的道路：高碘化物引发的级联过程可实现醛，烯丙基酰肼和醇的快速结合（请参阅方案； Pv =新戊酰）。此过程提供了多种功能化的醚加合物，同时生成了立体定义的烯烃和两个新的邻位立体中心。使用手性非外消旋肼和醇可快速进入复杂的“类天然产物”结构。
• Stereocontrolled Syntheses of Tetralone- and Naphthyl-Type Lignans by a One-Pot Oxidative [3,3] Rearrangement/Friedel-Crafts Arylation
  作者：Jordan C. T. Reddel、Kelly E. Lutz、Abdallah B. Diagne、Regan J. Thomson

  DOI：10.1002/anie.201307659

  日期：2014.1.27

  The development of a stereoselective one‐pot oxidative [3,3] sigmatropic rearrangement/Friedel–Crafts arylation that provides enantioenriched benzhydryl compounds is reported. The utility of this new transformation is demonstrated by the concise synthesis of several tetralone‐ and naphthyl‐type lignan natural products, many of which display anti‐malarial activity.

  据报道，立体选择性单锅氧化[3,3]σ重排/ Friedel-Crafts芳基化反应可提供对映体富集的苯甲基化合物。几种四氢萘酮和萘基木脂素天然产物的简明合成证明了这种新转化的效用，其中许多具有抗疟疾活性。
• Diverse Reactions of PhI(OTf)₂ with Common 2-Electron Ligands: Complex Formation, Oxidation, and Oxidative Coupling
  作者：Thomas P. Pell、Shannon A. Couchman、Sara Ibrahim、David J. D. Wilson、Brian J. Smith、Peter J. Barnard、Jason L. Dutton

  DOI：10.1021/ic302176f

  日期：2012.12.3

  The crystal structures of bis-pyridine stabilized iodine dications [PhI(pyr)2]2+ are reported as triflate salts, representing the first ligand supported iodine dications to be structurally characterized. The pyridine complexes are susceptible to ligand exchange in reaction with stronger N-based donors such as 4-dimethylaminopyridine. Attempts to extend this reactivity to N-heterocyclic carbene and

  双吡啶稳定的碘指示剂[PhI（pyr）2 ] 2+的晶体结构被报告为三氟甲磺酸盐，代表了第一个配体负载的碘指示剂在结构上得到了表征。吡啶配合物在与较强的N基供体（例如4-二甲基氨基吡啶）反应时易于发生配体交换。试图将这种反应性扩展至N-杂环卡宾和膦配体，正如在较早的p-嵌段基团中所完成的那样，导致了氧化还原化学反应，配体被氧化而不是配位。
• Zefirov, N. S.; Safronov, S. O.; Kaznacheev, A. A., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1989, vol. 25, # 8.2, p. 1633 - 1634
  作者：Zefirov, N. S.、Safronov, S. O.、Kaznacheev, A. A.、Zhdankin, V. V.

  DOI：——

  日期：——