4,5-dimethyl-N-(p-tolyl)-4-oxazolin-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,5-dimethyl-N-(p-tolyl)-4-oxazolin-2-one
• 英文别名: 4,5-dimethyl-3-(p-tolyl)oxazol-2(3H)-one；4,5-dimethyl-N-(4-tolyl)-4-oxazolin-2-one；4,5-Dimethyl-3-(4-methylphenyl)-1,3-oxazol-2-one
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₂
• 分子量: 203.241
• InChiKey: IWQJEYLURQLBJV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5-dimethyl-N-(p-tolyl)-4-oxazolin-2-one 在 aluminum (III) chloride 、 copper diacetate 、 palladium diacetate 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 碘甲烷 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 硝基苯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 1,6-dimethylcarbazole
  参考文献：
  名称：

  二芳基胺和甲基咔唑的合成及生物碱玫瑰树碱和橄榄碱的正式全合成

  摘要：

  描述了一种用于合成 1-甲基和 1,4-二甲基 3-甲酰基咔唑的通用且有效的方法。微波促进 4-恶唑啉-2-酮的一锅级联反应得到甲基化二芳基胺，将其环化成一系列咔唑，包括天然存在的吡啶并[4,3- b ]咔唑生物碱玫瑰树碱的正式全合成和橄榄素。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202200364
• 作为产物：
  描述：

  4-hydroxy-4,5-dimethyl-N-(p-tolyl)-2-oxazolidinone 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 8.0h， 以80%的产率得到4,5-dimethyl-N-(p-tolyl)-4-oxazolin-2-one
  参考文献：
  名称：

  N-取代的4-亚甲基-2-恶唑烷酮和4-恶唑啉-2-酮的区域选择性合成。热迈克尔共轭加成反应性的研究

  摘要：

  N-取代的4-亚甲基-2-异恶唑烷酮9a - 9e是由异氰酸酯3与α-酮醇7串联缩合制备的。在极性更大的溶剂（DMF）中，相同的反应导致形成立体异构的醇11和12，可以将其以良好的产率转化为热力学更稳定的异构体4-恶唑啉-2-酮10。将杂环9a和10a两者热共轭加成至烯酮13提供了C-5加合物15。当与巯基化烯烃17进行反应时，出乎意料的苯胺18被隔离。通过从头算计算，根据FMO理论合理化了Michael加成物的区域化学。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00311-2

文献信息

• A Single-Step Synthesis of 4-Oxazolin-2-ones and Their Use in the Construction of Polycyclic Structures Bearing Quaternary Stereocenters
  作者：Blanca M. Santoyo、Carlos González-Romero、Omar Merino、Rafael Martínez-Palou、Aydeé Fuentes-Benites、Hugo A. Jiménez-Vázquez、Francisco Delgado、Joaquín Tamariz

  DOI：10.1002/ejoc.200900114

  日期：2009.5

  for the synthesis of 4-oxazolin-2-ones by a one-pot MW-promoted condensation of α-ketols and isocyanates is reported. An alternative thermal approach using the same starting materials is also described. These cyclic enamides were efficient nucleophiles, reacting with Michael acceptors and prenyl bromide to give a variety of polycyclic structures bearing one or two quaternary stereocenters. The selectivity

  报道了一种通过 α-酮醇和异氰酸酯的一锅 MW 促进缩合合成 4-恶唑啉-2-酮的新方法。还描述了使用相同起始材料的替代热方法。这些环状烯酰胺是有效的亲核试剂，可与迈克尔受体和异戊二烯基溴反应，得到各种带有一个或两个四元立体中心的多环结构。产物的选择性取决于反应条件和所用的亲电试剂。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Divergent Pd-catalyzed Functionalization of 4-Oxazolin-2-ones and 4-Methylene-2-oxazolidinones and Synthesis of Heterocyclic-Fused Indoles
  作者：Daniel Yescas-Galicia、Rodrigo A. Restrepo-Osorio、Ailyn N. García-González、Roberto I. Hernández-Benítez、José C. Espinoza-Hicks、Carlos H. Escalante、Edson Barrera、Blanca M. Santoyo、Francisco Delgado、Joaquín Tamariz

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01563

  日期：2022.10.7

  Palladium-catalyzed functionalization was presently performed on two building blocks: 4-oxazolin-2-ones and 4-methylene-2-oxazolidinones. Direct Heck arylation of 4-oxazolin-2-ones led to a series of 5-aryl-4-oxazolin-2-ones, including analogues with N-chiral auxiliary, in an almost quantitative yield. The Pd(II)-catalyzed homocoupling reaction of 4-oxazolin-2-ones provided novel heterocyclic across-ring

  钯催化的功能化目前在两个结构单元上进行：4-恶唑啉-2-酮和 4-亚甲基-2-恶唑烷酮。4-oxazolin-2-ones 的直接 Heck 芳基化以几乎定量的产率产生一系列 5-aryl-4-oxazolin-2-ones，包括具有 N-手性助剂的类似物。Pd(II) 催化的 4-oxazolin-2-ones 的同源偶联反应提供了新的杂环跨环二烯。同时， N-芳基-4-亚甲基-2-恶唑烷酮的分子内交叉偶联提供了一系列恶唑并[3,4- a]吲哚-3-ones。4-亚甲基-2-恶唑烷酮的进一步官能化提供了取代的吲哚和杂环稠合的吲哚与芳基、溴、甲醇、甲酰基和乙烯基。进行了计算研究以解释甲酰化衍生物的行为。目前开发的方法应用于玫瑰树碱的一种新的正式全合成。
• Regioselective Synthesis of N-Substituted 4-Methylene-2-oxazolidinones and 4-Oxazolin-2-ones. Study of Reactivity in Thermal Michael Conjugate Additions
  作者：Rafael Martı́nez、Hugo A. Jiménez-Vázquez、Joaquı́n Tamariz

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00311-2

  日期：2000.6

  N-Substituted 4-methylene-2-isoxazolidinones 9a–9e have been prepared from the tandem condensation of isocyanates 3 with α-ketol 7. In a more polar solvent (DMF) the same reaction led to stereoisomeric alcohols 11 and 12, which could be transformed to the thermodynamically more stable isomers 4-oxazolin-2-ones 10 in good yield. Thermal conjugate additions of both heterocycles 9a and 10a to enone 13

  N-取代的4-亚甲基-2-异恶唑烷酮9a - 9e是由异氰酸酯3与α-酮醇7串联缩合制备的。在极性更大的溶剂（DMF）中，相同的反应导致形成立体异构的醇11和12，可以将其以良好的产率转化为热力学更稳定的异构体4-恶唑啉-2-酮10。将杂环9a和10a两者热共轭加成至烯酮13提供了C-5加合物15。当与巯基化烯烃17进行反应时，出乎意料的苯胺18被隔离。通过从头算计算，根据FMO理论合理化了Michael加成物的区域化学。
• Synthesis of Diarylamines and Methylcarbazoles and Formal Total Synthesis of Alkaloids Ellipticine and Olivacine
  作者：Edson Barrera、R. Israel Hernández‐Benitez、Carlos A. González‐González、Carlos H. Escalante、Aydeé Fuentes‐Benítes、Carlos González‐Romero、Elvia Becerra‐Martínez、Francisco Delgado、Joaquín Tamariz

  DOI：10.1002/ejoc.202200364

  日期：2022.6.27

  A versatile and efficient methodology for the synthesis of 1-methyl and 1,4-dimethyl 3-formylcarbazoles is described. Microwave-promoted one-pot cascade reactions of 4-oxazolin-2-ones afforded methylated diarylamines, which were cyclized into a series of carbazoles, including the formal total synthesis of the naturally occurring pyrido[4,3-b]carbazole alkaloids ellipticine and olivacine.

  描述了一种用于合成 1-甲基和 1,4-二甲基 3-甲酰基咔唑的通用且有效的方法。微波促进 4-恶唑啉-2-酮的一锅级联反应得到甲基化二芳基胺，将其环化成一系列咔唑，包括天然存在的吡啶并[4,3- b ]咔唑生物碱玫瑰树碱的正式全合成和橄榄素。

表征谱图