(Z)-hex-4-enoic acid methyl ester | 34495-73-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (Z)-hex-4-enoic acid methyl ester
• 英文别名: (Z)-4-Hexensaeure-ethylester；Ethyl (Z)-4-hexenoate；Ethyl-cis-hexenoat；Ethyl cis-4-hexenoate；ethyl (Z)-hex-4-enoate
• CAS: 34495-73-3
• 化学式: C₈H₁₄O₂
• 分子量: 142.198
• InChiKey: RBJLHYGZMJNFBK-HYXAFXHYSA-N

物化性质

• LogP：
  2.387 (est)
• 保留指数：
  1009;988

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2916190090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-hex-4-enoic acid methyl ester 在 lithium aluminium tetrahydride 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (Z)-己-4-烯醛
  参考文献：
  名称：

  信息素XXXII。代表双不饱和蝴蝶信息素的构建基块

  摘要：

  描述了通过Wittig反应，Michael加成，乙炔合成或Crombie反应获得的α，ω-双功能起始化合物以及（Z）和（E）构型的不饱和合成结构单元的表示。这些化合物是合成双烯烃性信息素的“模块系统”的一部分。

  DOI：

  10.1002/jlac.198119810920
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-diethyl (but-2-en-1-yl)malonate 在 sodium chloride 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 以90%的产率得到(Z)-hex-4-enoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  自由基分子内加成中的总立体特异性：顺式和反式1-甲基4-己烯基N-氯胺借助金属盐的环化

  摘要：

  对于顺式和反式1-甲基4-己烯基N-胆胺的金属盐自由基环化，可以获得极高的立体特异性（高达100％的非对映异构纯度）。提出了利用金属络合的氨基自由基进行高效反式加成反应的可能机理。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(81)80041-x

文献信息

• Ligand Controlled Ir-Catalyzed Regiodivergent Oxyamination of Unactivated Alkenes
  作者：Honghui Lei、John H. Conway、Caleb C. Cook、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/jacs.9b06366

  日期：2019.7.31

  An intramolecular Ir(III)-catalyzed regiodivergent oxyamination of unactivated alkenes provides valuable γ-lactams, γ-lactones and δ-lactams. The regioselectivity is controlled by the electronically tunable cyclopentadienyl Ir(III)-complexes enabling oxyamination via either 5-exo or 6-endo pathways. With respect to the mechanism, we propose a highly reactive [3.1.0] bicycle intermediate derived from

  未活化烯烃的分子内 Ir(III) 催化区域发散氧化胺化提供有价值的 γ-内酰胺、γ-内酯和 δ-内酰胺。区域选择性由电子可调的环戊二烯基 Ir(III)-络合物控制，该络合物能够通过 5-exo 或 6-endo 途径进行氧胺化。在机制方面，我们提出了一种源自 Ir(V) 氮烯介导的氮丙啶化的高反应性 [3.1.0] 自行车中间体，作为合成 γ-内酰胺的关键中间体。
• Reactions of organic halides with olefins under Ni o -catalysis. Formal addition of hydrocarbons to CC-double bonds
  作者：Reiner Sustmann、Peter Hopp、Peter Holl

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80283-5

  日期：——

  The reaction of various types of organic halides with electron deficient olefins under the influence of NiCl2 × 6 H2O in the presence of zinc and pyridine leads to formal addition products of hydrocarbons to CC-double bonds in good yield.

  在锌和吡啶的存在下，各种类型的有机卤化物与缺电子的烯烃在NiCl 2 ×6 H 2 O的作用下反应，可将烃正式加成产物成CC-双键。
• Palladium-Catalyzed Synthesis of 2,1‘-Disubstituted Tetrahydrofurans from γ-Hydroxy Internal Alkenes. Evidence for Alkene Insertion into a Pd−O Bond and Stereochemical Scrambling via β-Hydride Elimination
  作者：Michael B. Hay、John P. Wolfe

  DOI：10.1021/ja054754v

  日期：2005.11.30

  diastereoselectivity in reactions of acyclic internal alkene substrates likely derives from a series of reversible β-hydride elimination and σ-bond rotation processes that occur following a rare intramolecular alkene syn-insertion into an intermediate Pd(Ar)(OR) complex. In addition, these studies shed light on the chemoselectivity of insertion, suggesting that the alkene inserts into the Pd−O bond in preference

  γ-羟基内部无环烯烃与芳基溴化物的钯催化反应以良好的收率提供 2,1'-二取代的四氢呋喃，非对映选择性为 3-5:1。带有内部环状烯烃的底物的类似转化以良好的收率提供稠合的双环和螺环四氢呋喃衍生物，并具有出色的非对映选择性 (>20:1)。一系列氘标记实验表明，非环状内部烯烃底物反应中适度的非对映选择性的起源可能源于一系列可逆的 β-氢化物消除和 σ-键旋转过程，这些过程发生在罕见的分子内烯烃合成插入到中间体 Pd(Ar)(OR) 络合物。此外，这些研究阐明了插入的化学选择性，
• Stereospecific Olefin Synthesis<i>via</i>Lithium Vinylcuprates
  作者：F. Näf、P. Degen

  DOI：10.1002/hlca.19710540722

  日期：1971.11.1

  The conjugate addition of cis- or trans-1-alkenyl-cuprolithium complexes (RCHCH)2CuLi · Xn1 to α, β-unsaturated carbonyl compounds was found to occur with high retention of double bond geometry, affording isomerically pure cis- or trans-γ, δ-ethylenic carbonyl compounds. The same 1-alkenylcuprates also react stereospecifically with alkyl halides to give isomerically pure cis- or trans-olefins.

  发现在α，β-不饱和羰基化合物上可以顺式或反式-1-烯基-铜锂复合物（RCHCH）2 CuLi·X n 1的共轭加成反应，可以保持双键几何结构的高度保留，从而提供异构体纯的顺式-或反式-γ，δ-烯属羰基化合物。相同的1-烯基铜酸酯也与卤代烷立体定向反应，得到异构纯的顺式或反式烯烃。
• Catalytic Epoxidation of Alkenes with Oxone
  作者：Scott E. Denmark、David C. Forbes、David S. Hays、Jeffrey S. DePue、Richard G. Wilde

  DOI：10.1021/jo00110a049

  日期：1995.3

  A practical, general and efficient protocol for the catalytic epoxidation of alkenes has been developed. The in situ generation of reactive dioxiranes capable of epoxidizing a variety of alkenes under biphasic conditions has been accomplished using phase transfer catalysts bearing a carbonyl group. Optimal epoxidation conditions employ 10 mol % of 1-dodecyl-1-methyl-4-oxopiperidinium triflate (8d(+)OTf(-)) in a CH2Cl2/pH 7.5-8.0 biphase using potassium monoperoxosulfate (Oxone) as the oxidant. Optimization of the conditions identified (1) slow addition rate, (2) pH 7.5-8.0, (3) N-dodecyl chain, and (4) the triflate salt as key experimental and structural variables. A selection of nine olefins was successfully oxidized to the corresponding epoxides in 83-96% yield.