allyl (4-methoxyphenyl)carbamate | 172288-33-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: allyl (4-methoxyphenyl)carbamate
• 英文别名: allyl N-(p-methoxyphenyl)-carbamate；Carbamic acid, 4-methoxyphenyl-, allyl ester；prop-2-enyl N-(4-methoxyphenyl)carbamate
• CAS: 172288-33-4
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₃
• mdl: MFCD00026103
• 分子量: 207.229
• InChiKey: WURKYQQUDFMENC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  41 °C
• 沸点：
  269.3±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.144±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.181
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl (4-methoxyphenyl)carbamate 在 C₃₀H₃₇ClIrN₂P 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以92%的产率得到甲氧苯胺
  参考文献：
  名称：

  铱触发的烯丙基氨基甲酸酯在活细胞中解笼锁

  摘要：

  设计一种金属催化剂来解决复杂生物环境中的溶解性、稳定性、毒性、细胞吸收和反应性等主要问题，用于生物正交控制的转化反应是一项非常艰巨的挑战。在此，我们报告了一种有机铱络合物，该络合物无毒且能够在生物相关条件下和活细胞内解开烯丙氧羰基保护的胺。通过在 HeLa 细胞内以受控方式激活原荧光团和前药后产生诊断和治疗剂，已经证明了这种解笼锁化学的潜在应用，为许多潜在的生物学和治疗应用提供了宝贵的工具。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.1c01790
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-methoxybenzoyl)-imidazole 在 N-甲基咪唑 、 羟胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 对硝基苯磺酰氯 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 allyl (4-methoxyphenyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  N-甲基咪唑催化异羟肟酸通过洛森重排合成氨基甲酸酯

  摘要：

  报道了一种有效的、一锅法、N-甲基咪唑 (NMI) 通过 Lossen 重排加速合成芳香族和脂肪族氨基甲酸酯的方法。NMI 是将异氰酸酯中间体转化为氨基甲酸酯的催化剂。此外，芳基磺酰氯与 NMI 组合的效用最大限度地减少了在序列过程中经常观察到的异羟肟酸酯-异氰酸酯二聚体的形成。在目前的条件下，降低温度也是可能的，从而实现温和的协议。

  DOI：

  10.1021/ol303424b

文献信息

• Formation of Ketenimines via the Palladium-Catalyzed Decarboxylative π-Allylic Rearrangement of <i>N</i>-Alloc Ynamides
  作者：Juliana R. Alexander、Matthew J. Cook

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02780

  日期：2017.11.3

  A new approach for the formation of ketenimines via a decarboxylative allylic rearrangement pathway that does not require strong stabilizing or protecting groups has been developed. The products can be readily hydrolyzed into their corresponding secondary amides or reacted with sulfur ylides to perform an additional [2,3]-Wittig process. Mechanistic studies suggest an outer-sphere process in which

  已经开发了通过脱羧基的烯丙基重排途径形成酮亚胺的新方法，该方法不需要强的稳定基团或保护基团。产物可以容易地水解成它们相应的仲酰胺或与硫酰化物反应以进行另外的[2，3] -Wittig方法。机理研究表明，其中还原烷基化是限速的外球过程。
• Process for removal of allyl group or allyloxycarbonyl group
  申请人：Pfizer Inc.

  公开号：US05621084A1

  公开（公告）日：1997-04-15

  This invention relates to a process for the removal of an allyl or allyloxycarbonyl group from an allyl or allyloxycarbonyl group protected compound (such as an allylic ester, carbonate, carbamate, O-allyl derivatives or N-allyl derivatives), which comprises contacting the allyl or allyloxycarbonyl group protected compound with a sulfinic acid compound, in the presence of a palladium catalyst in a reaction-inert solvent. Preferably, the sulfinic acid compound is represented by the formula: X--SO.sub.2 M (I) wherein X is C.sub.1-20 alkyl, substituted C.sub.1-20 alkyl (wherein the substituent(s) are independently halo, nitro, sulfo, oxo, amino, cyano, carboxy, hydroxy or moieties derived therefrom), phenyl, substituted phenyl (wherein the substituent(s) are independently C.sub.1-3 alkyl, halo nitro, sulfo, oxo, amino, cyano, carboxy, hydroxy, acetamido or moieties derived therefrom), furyl or thienyl; and M is hydrogen, an alkali metal or ammonium salt residue. Of these, most preferred sulfinic acid compound is lithium p-toluenesulfinate, sodium p-toluenesulfinate, potassium p-toluenesulfinate, p-toluenesulfinic acid, ammonium p-toluenesulfinate, lithium benzenesulfinate, sodium benzenesulfinate, potassium benzenesulfinate, benzenesulfinic acid or ammonium benzenesulfinate. This invention is well suited to a process for the conversion of an allyl ester of 5R,6S-6-(1R-hydroxyethyl)-2-(1R-oxo-3S-thiolanylthio)-2-penem-3-carboxylic acid to 5R,6S-6-(1R-hydroxyethyl)-2-(1R-oxo-3S-thiolanylthio)-2-penem-3-carboxylic acid.

  本发明涉及一种从烯丙基或烯丙氧羰基保护的化合物（如烯丙基酯、碳酸酯、氨基甲酸酯、O-烯丙基衍生物或N-烯丙基衍生物）中去除烯丙基或烯丙氧羰基基团的方法，该方法包括在钯催化剂存在下，在反应惰性溶剂中使烯丙基或烯丙氧羰基保护的化合物与亚磺酸化合物接触。优选地，亚磺酸化合物具有以下通式：X--SO₂M（I），其中X为C₁-₂₀烷基、取代的C₁-₂₀烷基（其中取代基独立地为卤素、硝基、磺基、氧代、氨基、氰基、羧基、羟基或由此衍生的基团）、苯基、取代的苯基（其中取代基独立地为C₁-₃烷基、卤素、硝基、磺基、氧代、氨基、氰基、羧基、羟基、乙酰氨基或由此衍生的基团）、呋喃基或噻吩基；M为氢、碱金属或铵盐残基。在这些亚磺酸化合物中，最优选的是对甲苯亚磺酸锂、对甲苯亚磺酸钠、对甲苯亚磺酸钾、对甲苯亚磺酸、对甲苯亚磺酸铵、苯亚磺酸锂、苯亚磺酸钠、苯亚磺酸钾、苯亚磺酸或苯亚磺酸铵。本发明特别适用于将5R,6S-6-(1R-羟乙基)-2-(1R-氧代-3S-噻烷硫基)-2-青霉烯-3-羧酸的烯丙基酯转化为5R,6S-6-(1R-羟乙基)-2-(1R-氧代-3S-噻烷硫基)-2-青霉烯-3-羧酸的过程。
• One-Pot Curtius Rearrangement Processes from Carboxylic Acids
  作者：Hélène Lebel、Olivier Leogane

  DOI：10.1055/s-0029-1216795

  日期：2009.6

  An efficient and practical synthesis of amine derivatives from carboxylic acids is described using new one-pot Curtius rearrangement processes. The preparation of carbamate-protected amines and anilines, as well as ureas was achieved in good to excellent yields on a multigram scale. Curtius rearrangement - acyl azides - carbamates - protected amino acids - anilines - ureas

  使用新的一锅Curtius重排方法描述了一种从羧酸有效而实用的合成胺衍生物的方法。氨基甲酸酯保护的胺和苯胺，以及尿素的制备以良好的至优异的收率在数克规模上得以实现。 Curtius重排-酰基叠氮化物-氨基甲酸酯-受保护的氨基酸-苯胺-尿素
• Tandem<i>Z</i>-Selective Cross-Metathesis/Dihydroxylation: Synthesis of<i>anti</i>-1,2-Diols
  作者：Peter K. Dornan、Zachary K. Wickens、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1002/anie.201501505

  日期：2015.6.8

  tandem catalysis protocol. A cyclometalated Ru complex catalyzes first a Z‐selective cross‐metathesis of two terminal olefins, followed by a stereospecific dihydroxylation. Both steps are catalyzed by Ru, as the Ru complex is converted to a dihydroxylation catalyst upon addition of NaIO4. A variety of olefins were transformed into valuable, highly functionalized, and stereodefined molecules. Mechanistic

  在辅助串联催化方案中，使用多任务Ru催化剂开发了抗1,2-二醇的立体选择性合成方法。环金属化的Ru络合物首先催化两个末端烯烃的Z选择性交叉复分解，然后进行立体有择的二羟基化反应。这两个步骤都由Ru催化，因为加入NaIO 4后Ru络合物转化为二羟基化催化剂。各种烯烃被转化为有价值的，高度官能化的和立体确定的分子。进行了机械实验以探测氧化步骤和催化剂抑制途径的性质。这些实验为更广泛地应用串联催化转化指明了道路。
• Carbamate as an accelerating group in intermolecular Pauson-Khand reaction
  作者：Shota Asano、Kaori Itto-Nakama、Hirokazu Arimoto

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.151974

  日期：2020.6

  The Pauson-Khand reaction (PKR) is a powerful means for the construction of cyclopentenones. However, its applications have been limited to the intramolecular version of this reaction because poor yield and regioselectivity are often the major problems in intermolecular PKR. Here we describe that a carbamate moiety in alkene substrate accelerates this intermolecular PKR. The reaction of N-4-dimethylaminophenyl

  Pauson-Khand反应（PKR）是构建环戊烯酮的有力手段。然而，由于不良的产率和区域选择性通常是分子间PKR的主要问题，其应用仅限于该反应的分子内形式。在这里，我们描述了烯烃底物中的氨基甲酸酯部分会加速这种分子间PKR。N -4-二甲基氨基苯基O-烯丙基氨基甲酸酯与炔-钴配合物的反应以高产率（高达90％）和区域选择性（＞ 9∶1）得到环戊烯酮。