methyl mercaptoacetate | 64743-45-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl mercaptoacetate
• 英文别名: carbomethoxymethanethiolate；2-Methoxy-2-oxoethanethiolate
• CAS: 64743-45-9
• 化学式: C₃H₅O₂S
• 分子量: 105.138
• InChiKey: MKIJJIMOAABWGF-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  27.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(1-nitroethene-1,2-diyl)dibenzene 、 methyl mercaptoacetate 在 N-甲基吗啉 、 potassium chloride 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  烯烃的亲核加成。第 23 部分。 高固有速率常数和硫醇盐离子添加到取代的 α-硝基芪中的大不平衡

  摘要：

  加成 d' 离子硫醇盐 RS − (R=Et, HOCH 2 CH 2 , CH 3 OCOCH 2 CH 2 , et CH 3 OCOCH 2 ) a l'α-nitrostilbene et de HOCH 2 CH 2 S − a des α-nitrostilbenes sur l'α-苯基 (Me-4, H, Br-4, NO 2 -3, et NO 2 -4)

  DOI：

  10.1021/ja00230a038
• 作为产物：
  描述：

  methyl S-nitrosomercaptoacetate 生成 methyl mercaptoacetate
  参考文献：
  名称：

  Nitroso group transfer from N-nitrososulfonamides to thiolate ions. Intrinsic reactivity

  摘要：

  The nitroso group transfer from N-nitrososulfonamides to thiolate ions was studied. Based on the results, the reaction rate is strongly dependent on the nature of the leaving group (alpha(1g) approximate to -1.30), but virtually independent of the basicity of the thiol (beta(nuc) approximate to 0-10)This dependence is ascribed to the presence of a nucleophile desolvation equilibrium (beta(d)) that is followed by the attack of the thiolate ion on the nitroso group (beta'(nuc)) via a concerted mechanism. The equilibrium constants for the loss of a nitroso group from a nitrosothiol and an N-nitrososulfonarni de were used to obtain the equilibrium constants for the different reactions involved. By using rate-equilibrium correlations, the parameters alpha(norm)(1g) ,beta(d), and beta('norm)(nuc) were obtained. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.06.060
• 作为试剂：
  描述：

  9-acetyl-9-cyanofluorene 在 methyl mercaptoacetate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 9-cyanofluorenide anion
  参考文献：
  名称：

  Cation-anion combination reactions. 21. Reactions of thiolate ions, cyanide ion, and amines with cations and carbonyl compounds in dimethyl sulfoxide solution

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00376a041

文献信息

• Formation and stability of ring-substituted 1-phenylethyl carbocations
  作者：John P. Richard、Marc E. Rothenberg、William P. Jencks

  DOI：10.1021/ja00317a031

  日期：1984.3

  l'utilisation d'azoture et de thiolate en tant que reactifs de piegeage controlant la diffusion afin d'evaluer les constantes de vitesse des reactions des carbocations aryl-1 ethyles avec le solvant et ses composants en fonction de la structure du carbocation, la composition du solvant et la concentration en sel

  描述 de l'utilisation d'azoture et de thiolate entant que reactifs de piegeage controlant la diffusion afin d'evaluer les constantes de vitesse des反应 des carboccations aryl-1 ethyles avec le solvant et ses composants en fonction de la structure du carbocation,溶剂组合物和浓缩液
• Mechanism of reactions of N-(methoxymethyl)-N,N-dimethylanilinium ions with nucleophilic reagents
  作者：Barry L. Knier、William P. Jencks

  DOI：10.1021/ja00542a021

  日期：1980.10

  weak interactions with the entering and leaving groups. Secondary ..cap alpha..-deuterium isotope effects for the second-order reactions range from (k/sub H//k/sub D/)/D = 0.99 for fluoride ion to 1.18 for iodide ion. Solvolysis and the second-order reaction with n-propylamine exhibit values of ..delta..S/sup + +/ = -1.2 and -2.1 cal K/sup -1/ mol/sup -1/, respectively, and display similarmore » changes

  通过检查 N-(甲氧基甲基)-N,N 的反应，已经测试了由甲醛衍生的氧代碳正离子的寿命约为 10/sup -15/s，从而产生强制预缔合或协同反应机制的预测-二甲基苯胺离子在添加的亲核试剂存在下的水中。这些化合物与亲核试剂发生良好的二级反应，并产生一定量的取代产物，这是在亲核试剂存在下速率增加所预期的。结构-反应性相关性表现出介于 S/sub N/2 (Swain-Scott) 和碳正离子 (N/sup +/) 反应预期之间的行为。s = 0.3 和 ..beta../sub nuc/ = 0.14 的小值和 ..beta../sub lg/ 的大值 = -0.7 到 -0。图 9 表示一种过渡态，它可以描述为 S/sub N/2 置换的开放过渡态，也可以描述为通过与进入和离开基团的弱相互作用稳定的氧碳鎓离子。二级反应的二级 ..cap α..-氘同位素效应范围从 (k/sub H//k/sub
• Detection and kinetic characterization of S_NV intermediates. Reactions of thiomethoxybenzylidene Meldrum's acid with thiolate ions, alkoxide ions, OH^-, and water in aqueous DMSO
  作者：Claude F Bernasconi、Rodney J Ketner、Xin Chen、Zvi Rappoport

  DOI：10.1139/v99-009

  日期：1999.6.1

  The reaction of thiomethoxybenzylidene Meldrum's acid (5-SMe) with thiolate and alkoxide ion nucleophiles is shown to proceed by the two-step addition-elimination SNV mechanism in which the tetrahedral intermediate accumulates to detectable levels. For the reactions with thiolate ions, rate constants for nucleophilic addition (k1RX), its reverse (k-1RX), and for conversion of the intermediate to products

  显示硫代甲氧基亚苄基 Meldrum 酸 (5-SMe) 与硫醇盐和醇盐离子亲核试剂的反应通过两步加成 - 消除 SNV 机制进行，其中四面体中间体积累到可检测水平。对于与硫醇盐离子的反应，确定了亲核加成 (k1RX)、其反向 (k-1RX) 和中间体转化为产物 (k2RX) 的速率常数。与醇盐离子反应，只能得到k1RX和k-1RX；这些反应中的中间体没有产生预期的取代产物，因此无法确定 k2RX 值。与 OH- 和水的反应被认为遵循相同的机制，但各自的中间体保持在稳态水平，并且只有 k1OH 和 k1H2O 对 5-SMe 进行亲核攻击是可测量的。
• Unraveling Structure−Reactivity Relationships in S_NV Reactions: Kinetics of the Reactions of Methoxybenzylidenemalononitrile, 2-(Methylthiobenzylidene)-1,3-indandione, 2-(Benzylthiobenzylidene)-1,3-indandione, and Methyl β-Methylthio-α-nitrocinnamate with OH^- and Thiolate Ions in Aqueous DMSO
  作者：Claude F. Bernasconi、Rodney J. Ketner、Mark L. Ragains、Xin Chen、Zvi Rappoport

  DOI：10.1021/ja003536t

  日期：2001.3.1

  The kinetics of the title reactions were determined in 50% DMSO-50% water (v/v) at 20 degrees C; n-BuS-, HOCH2CH2S-, and MeO2CCH2S- were used as thiolate ions. The reactions with the thiolate ions gave rise to two separate kinetic processes. The first refers to rapid, reversible attachment of RS- to the substrate leading to a tetrahedral intermediate (k1RS), k(-1)RS, the second to the conversion of

  标题反应的动力学在 50% DMSO-50% 水 (v/v) 中于 20 摄氏度进行测定；n-BuS-、HOCH2CH2S- 和 MeO2CCH2S- 用作硫醇盐离子。与硫醇盐离子的反应产生两个独立的动力学过程。第一个是指 RS- 与底物的快速、可逆连接，导致四面体中间体 (k1RS)，k(-1)RS，第二个是中间体转化为产物 (k2RS)。在大多数情况下，可以确定所有速率常数（k1RS、k(-1)RS 和 k2RS。结合先前研究的结果，详细讨论了活化取代基和离去基团对速率常数和平衡常数的影响与本征速率常数一样，与 OH- 的反应仅允许测定 k1OH 对底物的亲核攻击；
• Reactions of [Aryloxy(phenyl)carbene]pentacarbonylchromium(0) Complexes with Thiolate Ions. Decreasing Reactivity with Increasing Basicity of the Nucleophile
  作者：Claude F. Bernasconi、Moisés Pérez-Lorenzo、Sara J. Codding

  DOI：10.1021/jo701422z

  日期：2007.12.1

  A kinetic study of the reactions of thiolate ions with three Fischer-type [aryloxy(phenyl)carbene]pentacarbonyl chromium(0) complexes in 50% MeCN−50% water (v/v) is reported. Brønsted plots of the second-order rate constants are biphasic with an initial steep rise for weakly basic thiolate ions (βnuc ≈ 1.0) followed by a slightly descending leg with a negative slope (βnuc ≈ −0.2) for strongly basic

  动力学研究了硫醇离子与三种Fischer型[芳氧基（苯基）卡宾]五羰基铬（0）络合物在50％MeCN-50％水（v / v）中反应的动力学研究。二阶速率常数的布朗斯台德图是两相的，弱碱性硫醇盐离子（βnuc≈1.0）的初始陡峭上升，随后是强碱性硫醇盐离子的负斜率（βnuc≈- 0.2）的略微下降的曲线。这表明从低p的限速离去基团离开到高p的限速亲核附着发生了变化。负βnuc这些值是由于过渡态中C-S键形成的最小进展与亲核体进入过渡态之前部分脱溶剂的要求共同导致的。讨论了可能会影响Fischer卡宾配合物反应以及其他不饱和亲电试剂与硫醇盐离子反应的键形成程度的可能因素。