(S)-3-benzyloxy-2-butanone | 97203-22-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-3-benzyloxy-2-butanone
• 英文别名: (-)-(S)-3-(phenylmethoxy)-2-butanone；(S)-3-(benzyloxy)butan-2-one；(3S)-3-(benzyloxy)butan-2-one；(3S)-3-phenylmethoxybutan-2-one
• CAS: 97203-22-0
• 化学式: C₁₁H₁₄O₂
• 分子量: 178.231
• InChiKey: LWNDILDCHVPFIL-JTQLQIEISA-N

物化性质

• 沸点：
  277.9±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.014±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3-benzyloxy-2-butanone 在 palladium 10% on activated carbon 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 (S)-acetoin
  参考文献：
  名称：

  WO2008/154743

  摘要：

  公开号：
• 作为产物：
  描述：

  溴甲苯 在 三甲基铝 、 silver(l) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 69.0h， 生成 (S)-3-benzyloxy-2-butanone
  参考文献：
  名称：

  在α-烷氧基酮中添加卤化有机卤化物：螯合控制模型的修订

  摘要：

  螯合控制模型解释了在α-烷氧基酮中添加有机金属亲核试剂后获得的高非对映选择性，但对卤代烯丙基镁的反应却失败了。在醚溶剂中的非对映选择性低是由于没有螯合引起的速率加速。使用CH 2 Cl 2作为溶剂，将烯丙基溴化镁加到羰基化合物上是非对映选择性的，尽管仍不存在速率加速作用。立体选择性可能源自溶液中螯合形式的优势。因此，提出了一种修正的螯合控制模型。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01161

文献信息

• Diastereoselectivity in the Reduction of α-Oxy- and α-Amino-Substituted Acyclic Ketones by Polymethylhydrosiloxane
  作者：Durgesh Nadkarni、James Hallissey、Carlos Mojica

  DOI：10.1021/jo0260544

  日期：2003.1.1

  Diastereoselectivity in the reduction of alpha-alkoxy-, alpha-acyloxy-, and alpha-alkylamino-substituted ketones with polymethylhydrosiloxane (PMHS) in the presence of fluoride ion catalysis was investigated. High syn-selectivity was observed in the reduction of alpha-alkoxy, alpha-acyloxy, and alpha-dialkylamino ketones. Reduction of alpha-monoalkylamino ketone proceeded in anti-selective manner with

  研究了在氟离子催化下，用聚甲基氢硅氧烷（PMHS）还原α-烷氧基-，α-酰氧基-和α-烷基氨基取代的酮的非对映选择性。在还原α-烷氧基，α-酰氧基和α-二烷基氨基酮中观察到高的顺选择性。α-单烷基氨基酮的还原以中等选择性的反选择性方式进行。基于Felkin-Anh和Cram-chelate模型解释了观察到的选择性。
• Total Synthesis and Absolute Configuration of Raputindole A
  作者：Mario Kock、Peter G. Jones、Thomas Lindel

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03014

  日期：2017.12.1

  Suzuki–Miyaura cross-coupling, followed by a regioselective reduction employing LiDBB. Starting from 6-iodoindole, the sequence needs nine steps and provided (±)-raputindole A in 6.6% overall yield. The absolute configuration of the natural product (+)-raputindole A was determined by quantum chemical calculation of the ECD spectrum.

  据报道，从芸苔植物Raputia simulans中首次合成了双吲哚生物碱RaputindoleA 。关键步骤是Au（I）催化的环化反应，该反应由6烷基化的吲哚啉前体组装成环戊[ f ]吲哚三环。异丁烯基侧链通过Suzuki-Miyaura交叉偶联安装，然后使用LiDBB进行区域选择性还原。从6-碘吲哚开始，该序列需要九个步骤，并以6.6％的总收率提供了（±）-raputindoleA。天然产物（+）-raputindole A的绝对构型是通过ECD光谱的量子化学计算确定的。
• The Chemistry of Trichlorosilyl Enolates. Aldol Addition Reactions of Methyl Ketones
  作者：Scott E. Denmark、Robert A. Stavenger

  DOI：10.1021/ja001023g

  日期：2000.9.1

  observed in this uncatalyzed aldol process. The aldol additions are dramatically accelerated by the addition of catalytic quantities of chiral phosphoramides, particularly one derived from N,N‘-dimethylstilbene-1,2-diamine. In this catalyzed mode, good to high enantioselectivities are obtained with a variety of achiral trichlorosilyl enolates and aldehydes. When either partner bears a stereogenic center

  对衍生自甲基酮的三氯甲硅烷基烯醇化物的羟醛加成化学进行了全面的研究。这些三氯甲硅烷基烯醇化物在没有添加剂的情况下是有效的醛醇试剂，在环境温度下与醛反应以提供高产率的醛醇加合物。当烯醇或醛伙伴带有立体中心时，在这种未催化的羟醛过程中观察到低非对映选择性。通过添加催化量的手性磷酰胺，特别是衍生自 N,N'-二甲基二苯乙烯-1,2-二胺的手性磷酰胺，醛醇的添加显着加速。在这种催化模式下，使用各种非手性三氯甲硅烷基烯醇化物和醛可以获得良好到高的对映选择性。当任何一方都带有立体中心时，使用催化剂的一种对映异构体（匹配情况）获得高非对映选择性，而另一种对映异构体提供低非对映选择性（不匹配情况）。反应范围、条件优化...
• Stereoselective titanium-mediated aldol reactions of α-benzyloxy methyl ketones
  作者：Miquel Pellicena、Joan G. Solsona、Pedro Romea、Fèlix Urpí

  DOI：10.1016/j.tet.2012.09.096

  日期：2012.12

  Good levels of 1,4-anti asymmetric induction are obtained in the TiCl3(i-PrO)-mediated aldol reaction of chiral α-benzyloxy methyl ketones with a wide array of aldehydes. This methodology represents a new approach to substrate-controlled acetate aldol reactions capable of providing highly functionalized fragments in a straightforward manner, which may be useful in the design of more efficient syntheses

  在手性α-苄氧基甲基酮与多种醛的TiCl 3（i- PrO）介导的羟醛反应中获得了良好水平的1,4-抗不对称诱导。这种方法学代表了一种新的方法，可进行底物控制的乙酸羟醛醛缩反应，该方法能够以直接的方式提供高度官能化的片段，这可能对设计更有效的合成方法有用。
• 1,4-Asymmetric Induction in the Chromium(II)- and Indium-Mediated Coupling of Allyl Bromides to Aldehydes
  作者：Robert J. Maguire、Johann Mulzer、Jan W. Bats

  DOI：10.1021/jo960986o

  日期：1996.1.1

  conditions to afford syn-4-alkoxyalkan-1-ols in good yield and diastereoselectivity. The effect of altering the nature of the ethereal group and alkyl substituent upon the diastereoselectivity of the reaction was also investigated. The relative stereochemistry was proved by X-ray structure analysis. The work was extended to replace the chromium(II) chloride with indium metal, and this also afforded sy

  由丙烯酸甲酯合成了一系列在C-2上带有醚性立体取代基的烯丙基溴。在氯化铬（II）介导的条件下，将它们与一系列醛偶联，以高收率和非对映选择性提供合成-4-烷氧基烷基-1-醇。还研究了改变醚基和烷基取代基的性质对反应的非对映选择性的影响。通过X射线结构分析证明了相对立体化学。扩大了用铟金属代替氯化铬（II）的工作，这也以良好的收率和非对映选择性提供了顺4-烷氧基铝基-1-醇。